【商检行业标准(SN)】 出口水果和蔬菜中22种有机磷农药多残留量检验方法

中华人民共和国进出口商品检验行业标准

SN 0334—95

出口水果和蔬菜中 22 种有机磷农药
多残留量检验方法

Method for the determination of 22 organophosphorus pesticide
multi-residues in fruits and vegetables for export

1995-05-29发布 1995-11-01实施

中华人民共和国国家进出口商品检验局 发 布

中华人民共和国进出口商品检验行业标准

1 主题内容与适用范围

本标准规定了出口水果和蔬菜中敌百虫、敌敌畏、治螟磷、甲胺磷、甲拌磷、二嗪磷、地虫硫磷、乙拌磷、异稻瘟净、久效磷、乐果、毒死蜱、甲基对硫磷、马拉硫磷、杀螟硫磷、对硫磷、甲基异柳磷、水胺硫磷、稻丰散、喹硫磷、乙硫磷和三硫磷残留量检验的抽样、制样和气相色谱测定方法。

本标准适用于出口柑桔、白菜中敌百虫、敌敌畏、治螟磷、甲胺磷、甲拌磷、二嗪磷、地虫硫磷、乙拌磷、异稻瘟净、久效磷、乐果、毒死蜱、甲基对硫磷、马拉硫磷、杀螟硫磷、对硫磷、甲基异柳磷、水胺硫磷、稻丰散、喹硫磷、乙硫磷和三硫磷残留量的检验。

2 抽样和制样

2.1 检验批

以不超过 1 500 件为一检验批。

同一检验批的商品应具有相同的特征，如包装、标记、产地、规格和等级等。

2.2 抽样数量

2.3 抽样方法

按 2.2 规定的抽样件数随机抽取，逐件开启，每件至少取 500 g 作为原始样品，原始样品总量不得少于 2 kg。加封后标明标记，及时送实验室。

2.4 试样制备

从混合原始样品中缩分出 1 kg，取可食部分，经组织捣碎机捣碎，均分成两份，装入洁净容器内，作为试样，密封，并标明标记。

2.5 试样保存

将试样于－18℃以下冷冻保存。

注：在抽样和制样的操作过程中，必须防止样品受到污染或发生残留物含量的变化。

3 测定方法

3.1 方法提要

样品种中的有机磷农药在加入无水硫酸钠后,用乙酸乙酯提取、过滤、浓缩,定容后采用毛细管色谱柱及配有火焰光度检测器(磷滤光片)或氮磷检测器的气相色谱仪测定,外标法定量。

3.2 试剂和材料

3.2.1 无水硫酸钠:分析纯,650℃灼烧4 h,冷却后贮于密闭容器中备用。

3.2.2 丙酮;分析纯,重蒸馏。

3.2.3 乙酸乙酯:分析纯,重蒸馏。

3.2.4 22种有机磷农药标准品:敌百虫、敌敌畏、治螟磷、甲胺磷、甲拌磷、二嗪磷、地虫硫磷、乙拌磷、异稻瘟净、久效磷、乐果、毒死蜱、甲基对硫磷、马拉硫磷、杀螟硫磷、对硫磷、甲基异柳磷、水胺硫磷、稻丰散、喹硫磷、乙嘧磷和三硫磷。

纯度$\ge$98.0%。

3.2.5 22种有机磷农药标准溶液:精确称取(3.2.4)所列适量的22种有机磷农药标准品,分别用丙酮配制成浓度为0.50 mg/mL的标准储备溶液,根据需要用乙酸乙酯配制成适当浓度的混合标准工作液。

3.3 仪器和设备

3.3.1 气相色谱仪:配有火焰光度检测器(磷滤光片526 nm)或氮磷检测器。

3.3.2 高速组织捣碎机。

3.3.3 K-D浓缩器或旋转蒸发器。

3.3.4 微量注射剂:5 $\mu$L,10 $\mu$L。

3.3.5梨形瓶;200 mL.

3.3.6刻度试管;具磨口塞,10mL。

3.4 测定步骤

3.4.1 提取和净化

称取试样25.0g(精确至0.1 g)置于组织捣碎机中,加入25g无水硫酸钠和50 mL乙酸乙酯,高速匀浆3 min,提取液经铺有玻璃棉的漏斗过滤,残液用10mL乙酸乙酯洗涤两次,合并滤液于梨形瓶中,用K-D浓缩器或旋转蒸发器,在45℃水浴中减压浓缩后定容到 5.0 mL,供气相色谱测定用。在分流/不分流进样口的玻璃内衬管中填入0.5cm高的石英棉,当进样70次后,及时更换石英棉。

3.4.2 测定

3.4.2.1 色谱条件

a. 色谱柱:BP-10石英毛细管柱;25 m$\times$0.22mm(内径);0.35 $\mu$m(膜厚度);

b. 色谱柱温度:60℃ (2 min) $\xrightarrow{10^\circ\text{C/min}}$ 200℃ (0.2 min)$\xrightarrow{2^\circ\text{C/min}}$250℃;

c. 进样口温度:270℃;

d. 检测器温度;270℃;

e. 载气和尾吹气:

氮气;纯度$\ge$99.99%,0.5 mL/min(柱前压0.62 kg/cm²);

尾吹气:35mL/min;

f. 氢气;用火焰光度检测器,40mL/min;或用氮磷检测器,3.0$\pm$0.1 mL/min;

g. 空气;用火焰光度检测器,120mL/min,或用氮磷检测器,70 mL/min;

h. 进样口:分流/不分流毛细管进样口;

i. 进样方式:不分流进样。

3.4.2.2 色谱测定

根据样液中22种有机磷农药含量情况,选定峰高相近的标准工作液。标准工作溶液和样液中22种有机磷农药的响应值均应在仪器的检测线性范围内。对标准工作液和样液等体积参插进样测定。在上述条件下对硫磷的保留时间约为 28.54 min,22种有机磷农药对于对硫磷的相对保留时间如下:

敌百虫 0.28      毒死蜱 0.92