【国家标准(GB)】 铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法 硫的测定

中华人民共和国国家标准
铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法硫的测定
Methods for chemiral analysiy ofcopper ores lead ures and zinc ores-Deleraninatin of suifur
主题内容与适用范围
本标推规定了翁矿石，钻矿石，锌矿石中硫含量的测定方法。GB门 14353. 12 -- 93
本标准适用于矿石、铅矿石、锌矿石中硫含最的测定。第箱测定范围：0.1%以上；第二篇测定范围:0. 01%~-10%。
2引用标准
GB/T12505岩石和矿码石化学分相方法总则及搬规定第一篇硫酸钡重望法
3方法提要
试料经碳酸钠-氧化锌混台熔剂烧结（或以过化钠-碳酸钠熔融)，将全部硫转化为可溶性硫酸盐、用水提取，这滤、在稀盐酸介质中，灿入氯化溶液使生成硫酸钡沉淀，以重量法测定。4试剂
4.1过氟化。
4.2碳酸钠。
4.3碳酸钠-氧化锌混含熔剂(1+2. m+m):以1份无水碳酸钠与2份氧化锌，分别在研钵中研细后，存细混
4.4碳酸钠(1% m/V)
4. 5 盐酸(1 -- 1 V-V),
4.6录化锁(10% m/V)
4.7醋酸银（1杀mV）（些棕色瓶中并训入滴硝）4.8甲基模指系2g/1.)
5分析步骤
5.1碳酸钠氯化弹结半焰达，
5. 1. 1试料试样粒度应小0. 0971sm装人小瓶.在80C烘2 h，置于干燥器中各用按表1称取试推：
国家技术监督局1993-05-12 批准1994-02-01实施
5. 1.2空自试验
企硫暨，%
>5--11
2-1130
随同试料傲空凹试验。
5.1.3测定
GB/T14353.12—93
1. 00 0±0. 001
0.5000±0.0005
0. 200 0±0. 000 3
0. 100 0±0. C00 3
5. 1.3. 1将试料(5.1.1)置于预先感有 3~6 g混合溶剂(4. 3)的25~30 ml 瓷璃中,用细玻璃样仔细混匀，并翻盖熔剂1～2g+置于高温炉+由低温逐渐加热至800～850并保持1h(常开炉门使空气流通），（此时烧结物应望收缩状，否则结果偏低）。将竭取出，冷却后，放人250mL烧杯中，以100mL热水浸取.洗出。（有高价锰的绿色时，加入数滴乙醇还原）。5.1.3.2在电炉上加热煮沸数分钟使熔块完全散开（加热时要不断搅拌避免溅跳)，以中速定性滤纸过滤浅渣。滤液用400mL烧杯承接，用碳酸钠游液（4.4）以泻法冲洗残渣3~4次，然后将残渣移入漏斗中,继续洗瘀烧杯及滤纸9~10次。5.1.3.3滤液中加入2滴甲基橙指示剂(4.8),盖上表面血，从朴嘴小心地加入盐酸（4.5)中积至红色过量4mL，用水稀释至300mL。投入一小片定量滤纸用玻棒压住，热煮沸数分钟，避尽二氧化碳。从基杯中一次须人10~15 ml.氟化钢(4. 6)(10 mL可沉淀0.13 g硫),继续点沸 5min,取下,吹洗表耻及杯壁后.低温电热板上:保温1h，过夜，用致密定量滤纸过滤(硫含量高时可放置4 h),以热水洗涤烧杯和沉淀，并将沉淀全部转移于滤纸上.用橡皮擦棒擦洗烧杯及玻棒，继续洗涤沉淀和滤纸直至无氣根（可用硝酸银液（4.7)检查滤液不发生浑独为止）。（如试样中含氟大于0,1%,应在沉淀前加入1硼酸使氟牛成络合物面消除干扰）。5.1.3.4将沉淀连同滤纸放入已恒重的瓷柑中，移入高温炉中，稍开炉门，低温灰化（勿誉火），然后关上炉门在 800℃灼烧30 min,取出廿埚,稍冷后，置于干燥器中冷却30 min,秤重，再灼烧 15~～~20 min再秤,直至恒重。
5.2过氧化钠-碳酸钠熔融法（适用于矿石中舍重晶石等难熔矿物）5.2.1将试料(5. 1.1)臀于石累埚(或刚玉铁埚)中,加入5 &过氧化钠(4.1),18碳酸钠(4. 2)，搅拌均勾,再覆盖 1~2 g过氧化钠(4. 1),置于高温炉中,升温至 700℃熔融10 tnin 左右,取出冷却。5.2.2将竭置于25mL烧杯中,加人100mL热水浸取，以下分析步骤同（5.1.3.2~5.1.3.4),唯用水没取到用酸中和这一段操作应迅速进行，如时间过长，碱性液侵蚀玻璃严重，中和时容易引起硅胶的析出，所以中和前应先将滤液稀释至300mL后再中和，中和速度应较快，在刚变成酸性时，立即加人4 mL.盐酸(4. 5),以防正硅胶的析出。6分折结果的计算
按下式计算硫的含量：
S(%) = (m - mm) × 0. 137 4 3
式中：m，——硫酸领沉淀的质量B!m,—空试验(5,1.2)的硫酸钡质量gm ——试料+g:
0.1374——由硫酸锁换算为硫的系数。X 100 :
wW(1 )
7精密度
含最范围%
0.70~-30,66
8方法提要
GB/T 14353.12 93
复性”
-0. 048 1 - 0. 009 9 m
第二篇高温燃烧碘壁法
R - 0. 095 0+ 0. 18 2 m
试料在助熔剂在在下，于空气流中在1200～1300℃离温燃烧，统以二氧化硫形式释出，为空气流载带进入感有水的吸收器，以淀粉作指示剂，用碘酸钾标准溶液滴定反应生成的亚硫酸，借此阅定全硫望。
9试剂
9. 1 氮化钢(Cu0)线状，
9.2二氧化硅（120日，经1000℃灼烧2h,应无空)。9. 3凝粉盐酸吸收液：称取 0.4 g可溶性凝粉，加水调成糊状，加入100 mL刚素沸的水并继续点沸1min使溶波透硼,冷翻脂加水至约800 ml.,加入 3mL盐酸（1.19),用水稀释率1 000 mL。9.4碘酸钾标溶没:（1/6KI0,)=0.015 mol/LJ:称取0.535 g碘酸钢,调入1000 mL烧杯中用含有 1 g 氢氧化钾,5 多碘化钾钠的 400 ml. 水溶解，用水稀释至 1 000 ml.,摇均。3.5碘酸钾标准溶［c（1 /6 K0,)=0. 005 mo1/L],称取 0 178 3 g碘酸钾,置入 1 03(1mI.烧杯中;用含有1多氢氧化钾，5g碘化钾的400mL水溶解，用水稀释至1000ml..操匀。9.6碘酸钾标准溶液【：（1/6K[O,）=0.001mol/1.1:移取200tl.碘酸钾标准溶液（9.5）泽人1000til. 容量瓶中,删入含有 0. 8 氢氧化钾,4 碘化钾的 400 mL 水溶液,用水稀释至刻度,探匀。9.7碘酸钾溶液的标定：
称取与分析试样组及含硫最大致相当的标准样品三份·按照分析步骤（11)进行标定。（三份样品所消耗的碘酸钾标准溶液的极差值不超过0.20mL，那可取其平均值）。并同时进行瓷舟.助熔剂的三份空自测定。
按下或计算1mL碘酸钾标准溶液相当下硫的量：SsxW
T - 100 ×(V- W)
式中：
…1 mL碘酸御标准溶液当于硫的量，启/mL 5坏—一标推样品中硫的含案，%；V滴定所消耗的碘酸钾标准溶液的平均体积.扣l.V.滴定空自时所消耗碘酸钾标准落的平均体积·mLW称取标样量.g。
10仪器
10.1管式炉，
10.2瓷管：21×25×600mm未1:釉的级瓷管，一端为尖嘴形，10.3瓷舟:77或88 mm,于 1 00℃灼烧1h,保存于干燥器中。10.4测定装置如图所示
（2）
GE/T 14353-12—93
测定硫含量的仪器
1空气压缩机2-缘冲瓶：3-一装有乳机化钾高锰酸钾滤合济滤（30头m/V~5%mV的继涤瓶4 装有该酸(pl. 34 g/ml)的洗涤瓶(9. 7);5下部装有烧碱乙棉、上部装有无水氯化钙的干燥塔（塔顶及中部、底部均放有玻璃帮）：6-管式炉：7--密管：3—-铂铭·铂热电码；一前调必压器；1-装淀粉盐酸吸收依的250 ml.气体吸收瓶：11--与t10.相同作滴定终点参比：12-滴定管，13·导气智；14高瓶计
10.4.1按.L图连接好测定装置，捡查全部装胃是否气密在保证仪暴气需后，调节电压狂65V左有；待温度开至40心以后，逐渐增高电压，升高温至1250士50℃，将导气管捕入盛有淀粉盐般游滤（9.3)250m1.的气体吸收瓶中（图注10），调专气流为每秒2～3个气泡，滴加碘酸钾标准溶液（9.4或.5或9.6至淬液型浅尴色。
10.4.2比照溶液，于另一体吸收瓶中（图注11)净人间样量的淀粉盐酸吸收液（.31，滴加碘酸钾标维潜渡（9.4载9.5或9.6)至溶微呈以相问的能负以作按比用（不记读数）11分析步骤
11.1试样
按表3称取试择及使用碘酸帮标沿液：表3
c. 01~0. 05
20. 05~ 0,1
>0. 1-~ 0. 5
2- 2-~ 10
11.2空自试验
随间试料做效份实白试验。
11.3测定
试料+
:. 000 0-1 0. 001
0. 00 0.-.0. 050 5
0. 500 0+0, 050 5
0. 200 0:± 0. 003 3
o. ion: +:. uno 3
0. 20 010. 000 3
0. 10c 0 1 0. 000 3
rt1/6K10,)=-ol/t
GB/T14353.12-93
11.3.1将试料(11.1)均匀地平铺于瓷舟中（10,3,.表面覆盖试料1-~2倍的线状氧化铜（9.1),（如试样中含量晶石，应在称样前先在瓷舟上铺有0.5名二氧化硅（9.2)，与试料拌匀后，如上覆盖线状氧化铜(9. 1)
11，3.2取下燃烧管端的橡皮塞，用镍铬丝钩将瓷舟推入炉管中最热的部分，立即塞上寒子，空气以每秒2～3个气泡通人吸收液中，当吸收液下部开始褪色时，应立即滴加碘酸钾标准溶液（参照表1,根据含硫量选用（9.4)或（9.5）或（9.6）碘酸钾标准落液）。其滴加速度应使得淀粉盐酸溶液的浅蓝色在吸收过程中保持不变，在停止趣色时，溶液题色的深度应和比腰溶液（104.2）的额色一致。11.3. 3在通入空气1 ~2 min 时间内，如盛滴定波吸收瓶内溶液不再褪色即到达滴定的终点，记录所消耗的碘酸钾标雄溶液体视。
12分析结果的计算
按下式计算硫的含量：
S(%)= T× Si=Ve) × 100
式中：T—1 mL碘酸钾标准溶液相当于硫的最，g/ml.;，滴定消耗碘酸钾标雅溶滤的休程，划L一滴定空白试验（11.2)消耗碘酸钾标准溶液的平均体积，mL;Va
13精密度
试料。
含盘范围，%
0. 3710. 79
重复性T
r 0. 031 8 ma 635 6
尊现性
R = 0. 016 7 1 D. 083 3 m
ww.bzsoso:com(3)
GB/T14353.12-93
附录AwwW.bzxz.Net
标准的有关说明
（参考件）
A铅、锌矿石般采用氧化铜作助熔剂，这不仗降低体系的熔点，帮助矿样的分解，由于铜、铅、锌生成合金，抑制铅锌的挥发，而且避免了阻密现象和重现性不佳的情说。难于分解的试料，加人石英粉和钢片，可以得到好的回收率。A2
附加说明：
本标推由中华人民共和国地质矿产部提出。本标推出地质矿产部武汉综合岩矿测试中心技术归口。本标雅由地质矿产部西安综合岩矿测试中心负责起草，本标准主要起革人邵明智。
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