【行业标准】 进出口化肥检验方法 第6部分：磷的测定

中华人民共和国出入境检验检疫行业标准SN/T 0736.6—2010
代替SN/T0736.61999
进出口化肥检验方法
第6部分：磷的测定
Chemical analysis of fertilizers for import and export-Part 6:Determination of phosphorus2010-11-01 发布
中华人民共和国
国家质量监警检验检骏总局
2011-05-01实施
本部分按照GB/T1.12009给出的规则起草。SN/T0736《进出口化肥检验方法》系列标准包括12个部分：第1部分：取样和制样；
—第2部分：水分的测定：
第3部分：粒度的测定；
一一第4部分：火焰原子吸收光谱法测定钠量；一第5部分：氮含量的测定；
第6部分：磷的测定；
——-第7部分：钾的测定；
一第8部分：缩二滁含量的测定：“-第9部分：氯含量的测定；
---第10部分：游离酸的测定；
：-第11部分：白动分析仪测定氮含量；\“第12部分：电感耦合等离了体质谱汰测定有害儿素砷、铬、、求、铅，本部分为SN/T0736的第6部分，
SN/T 0736. 6—2010
本部分自实施之Ⅱ起代替SV/0736.61999%进出口化肥检验方法磷的测定》。本部分与SN/T0736.6-1999相比至要修改如下，--按照GB/T200C1.4一2001≤标准编写规则第4部分：化学分析方法》对原标准的结构进行了修改。
-将原标裤的重量法作为本部分第一法，并定为仲裁法。一参考俄罗斯国家标准《TOCT20851.2：1975》中的磷钳钒分光光度法作为第二法，本部分与俄罗斯国家标准FOCT2085].2：1975》的主要技术差如下：五氧化二磷（P,O.）标准系列工作曲线绘制，俄罗斯国家标准采用10个点，SN/T0736的本部分采用6个点，本部分山中华人民共和国国家认证认可监督管理委员会提山并归口。本部分起学单位：中华人民共和国山东出人境检验检疫局、中华人民共和国新疆出人境检验检疫局。
本部分主要起节人：王骏、赵祖亮、贺国庆、蔡发、戚伟琳、吕晓华。本部分历次版本发布情况：713G20005-[987、SN/T0736.6—1999，进出口化肥检验方法
第6部分：磷的测定
SN/T 0736.6—2010
警告一一本实验方法中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性，操作时须小心谨慎！如溅到皮肤上应立即用水冲洗，严重者应立即治疗。1范围
SN/T0736的本部分规定了进出口化肥的总磷，水溶磷和有效磷含量的测定方法本部分适用于进出口化肥磷的测定2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件，凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T603化学试剂试验
金方法中所用制剂及制品的制备GB/T6682分析实验室用水规格和证SN/T0736.1
进出口化肥检验方法取样和制
3第一法
3.1试剂
重量法（仲裁法）
除非另有规定，仅使用分析
GB/T603的规定制备。
3.1.1水,GB/T6682.三级。
柠檬酸。
柠檬酸铵。
盐酸：01.19g/mL
硝酸：0=1.42g/mL
高氯酸：0-1.67g/mL
丙酮。
盐酸溶液（1+5）
硝酸溶液（1+1）
王水：盐酸-硝酸（3+1）。
验中所用制剂
及制品：
在没有注明其他要求时，均按
柠檬酸溶液（20/L）：称取20g柠檬酸，溶于适量水中，稀释至1L，混勾中性柠檬酸铵溶液：溶解450g柠檬酸铵于适量水中，小心滴加氨水，准确调pH值至7.0，然后用水稀释，使其在20℃时，溶液的密度为1.09g/mL3.1.13唑钼柠响溶液：
溶液A：溶解70g钼酸钠于150mL水中；1
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溶液B溶解60g柠檬酸于85mL硝酸和150mL水的混合液中；溶液C：在不断揽拌下，将溶液A缓缓加入溶液B中：溶液:取5IL唑啉，溶于35 tnL硝酸和100 mL水的混合液中。在不断搅拌下，将溶液D缓缓加入溶液C中，放置暗处24h后·抑入丙酮280mI.,Ⅲ水稀释至i1.，混匀，贮于聚乙烯瓶中，放置暗处，用时过滤。3.2器
3.2.1天乎.感量0.1ng。
3.2.21燥箱：可恒温控制在180 ℃土2℃。3.2.3砂芯玻瑙垢埚：G4号，穿积30mL。3.3取样与试样的制备
按SN/T0736.1制备样品。
3.4分析步骤
3.4.1总磷含量的测定—磷钼酸噻啉重量法3.4.1.1方法提要
试样用水和高氯酸分解，加稀盐酸使可溶性盐溶解，在硝酸辫液中，磷酸根和喹钥柠酮形成黄色的磷钳酸喹啉沉涟，沉淀于180℃于燥至恒重。3.4.1.2分析步骤
称取试样1g（精确至0.0001g）于250mL烧杯中，加20mL王水，盖l表面Ⅲ.用小火徐徐加热溶解，加8 ml.高氯酸,加热至骨白半小时，稍冷，加入40 mI.盐酸溶液微热-使可溶性盐全部猝解，冷卸,将溶液移人250 ml.或500 ml.容量瓶中,用水稀释至刻度，混勾，干过滤.弃去最初滤。确移取25 miL或朴当于含P,0.30 mg左右的滤液，置于500 ml.锥形瓶中,加10 ml.硝酸溶，用水稀释至100mL，混勾，如热煮沸，趁热圳人50ml.喹钼柠酮溶液.微沸1min（不搅拌）冷却至室，在冷却过程中转动锥形瓶2-~3饮。用预先在180℃干燥至恒互的砂芯玻璃サ娲抽滤沉淀，先将上层清波过滤，然后用倾泻法洗涤沉淀2次，最后将淀移入址埚中，用水洗涤4～-5次用滤纸将埚外面底部的水分吸干，将埚连问沉淀于180℃干燥1h,取出置于}燥器内冷却至室温后称量。如此反复操作（第二次以后的烘F时间缩短为30min），直至恒重（两次称量的质量差不超过0.mg）。3. 4. 1. 3 空白试验
除不加试样外，采用与试样相同分析步骤进行空自试验。3. 4. 2水溶性磷含量的测定—-磷钼酸喹嘛重量法3,4.2.1方法提要
试样用20℃～25℃水淋洗，滤液硝酸酸化，用喹钳柠酮溶液沉淀磷，沉淀于180℃干燥至恒重。3.4.2.2分析步骤
称取试样1g(精确至0.000 1 g)置于 11 cI加有纸浆的中速滤纸的斗上，下用容量瓶(复合肥用250容量瓶，磷酸氢二铵和重过磷酸钙（三料过磷酸钙）用500L容量瓶）承接.用20℃-~25℃水2
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淋洗，每次洗漆时、水和试样必须充分混和，并使水完全滤尽后，再加第二次，洗至滤液为一定量（复合肥约200mL磷酸氢二铵和重过磷酸钙约400mL),加4mL硝酸溶液，使溶液澄清，然后用水稀释至刻度,混勾,准确移取 25 ml.或相当丁含 P,0,30 mg左右的试液,置于500 mL锥形瓶巾,加 10 ml.硝酸溶液，用水稀释至100nL，混勾加热微沸10 nin，趁热加人50mI.喹钼柠酮溶液，微沸l min(不搅拌）,冷却至室温。在冷却过程中转动形瓶2～3次。用预先在180℃干燥至恒重的砂芯玻埚抽滤沉淀，先将上层清液过滤，然后用倾泻法洗涤沉淀2次，最后将沉淀移人珊埚中，用水洗涤4～5次.用滤纸将埚外面底部的水分暇干。将蜗连间沉淀于180℃干燥「h,取出置于干燥器内冷却至室温后称量。如此反复操作（第二次以后的烘干时间缩短为30Iin），直至恒重（两次称量的质量差不超过0.5tng）。
3. 4. 2. 3空白试验
除不加试样外，采用与试样相同分析步骤逆行空白试验。3. 4. 3有效磷含量的测定磷钼酸喹啉重量法3.4.3.1中性柠機酸铵浸取法
3.4.3.1.1方法概要
试样用中性柠像酸铵溶液在65℃浸取，或先用水.后用中性柠檬酸铵溶液分别浸取，浸取液加硝酸水解后，用唑钼柠酮溶液沉淀磷，180“！干燥至恒重。3.4.3.1.2分析步骤
a）复合肥等
称取试样1g(精至0.000lg),置于250 ml.容量瓶中，加人100 mL预热至 65℃的中性柠檬酸铵液。紧塞瓶盖，剧烈振荡容量瓶（或用旋转振药器），并将容量瓶放入65水浴中1h,每10 min摇动一次，每次略启瓶盖，以泄放瓶内压力，取出立即却，并用水稀释至刻度，混勾,放置2h 以上.干过滤,弃去最初滤液,准确移取25 ml.或相当下含 P,(),30 mg左右的滤液，置于500mL锥形瓶中，加10mL硝酸溶液，用水稀释至100mL，混勾，加热微沸10min，趁热加人50mL唾钼柠酮溶液，微沸1min（不揽搅拌），冷却至室温。在冷却过程中转动锥形瓶2～3次，用预先在180℃下燥至恒重的砂芯玻璃措抽滤沉淀。先将上层清液过滤,然后用倾泻法洗涤沉淀2次，最后将沉淀移入垢埚中，用水洗涤4～5次，用滤纸将外面底部的水分吸于。将埚连同沉淀于180℃干燥h,取出置于干燥器内冷却至室温后称量。如此反复操作（第二次以后的烘千时间缩短为 30min）首至拉重（两次称的质量差不超过 0. 5 mg)。
磷酸二铵和二料过磷酸钙或复舍肥等称取试样 1 g(精确至0.000 1 g)置于11 cm加有纸浆的中速滤纸的凝斗上,下用 500 ml容量瓶承接，用20%-~25℃水淋洗，每次洗涤时，水和试样必须充分混和，并使水完全滤尽后，再加第二次，洗至滤液约400 InL，加4mL.硝酸辫液.使溶證清，然后用水稀释至刻度，混勾，此为试液E
将上述留在滤纸上的残渣连同滤纸-并投人另一500mL,容量瓶中，姚入100ml预热至65℃的中性柠檬酸铵溶液，紧塞瓶盖，剧烈振荡容童瓶（或旋转振荡器），使滤纸萨为纸浆，将容量瓶放人65 ℃水浴中1h,每 10 min摇动一次,每次略启瓶盖,以泄放瓶内压力.取出立即冷却,并用水稀释至刻度，混勾。放置2 h以上，干过滤，弃去最初滤液，此为试溉F，准确移取25mL试液E和25mI.试液F或相当于含PzO，30mg左右的等量试液E和试3
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液F.置于500mL锥形瓶中.加人20mL硝酸溶液，用水稀释至100mL，混勾，加热微沸10min.趁热加入50mL喹钳柠酮溶液，微沸1min（不搅拌），冷却至室温，在冷却过程中转动锥形瓶2～3次。用预先在180C下燥至恒重的砂芯玻璃埚抽滤沉淀，先将上层清液过滤，然后用倾泻法洗涤沉淀2次，最后将沉淀移人埚中，用水洗涤4～5次，用滤纸将外面底部的水分吸干。将埚连同沉淀于180℃干燥1h，取出置于干燥器内冷却至室温后称量。如此反复操作（第二次以后的烘干时间缩短为30min），直至恒重（两次称量的质量差不超过0.5mg）。
3.4.3.1.3空自试验
除不加试样外，采用与试样相同分析步骤进行空白试验，3.4.3.2柠檬酸溶液浸取法
3.4.3.2.1方法概要
试样用柠檬酸溶液浸取，浸取液加硝酸水解后，用性钼柠酮溶液沉淀磷，180℃干燥至恒重。3.4.3.2.2分析步骤
称取试样1g（精确至0.0001）于250.mL容量瓶中，加人100ml20℃~25℃的2%柠檬酸溶液，紧塞瓶盖.剧烈振荡容量瓶1h或用旋转振荡器），立即用水稀释至刻度，混匀，干滤，弃去最初滤液，准确移取25mL或相当于含PO.30mg左右的滤液，置于500ml锥形瓶中，加10mL硝酸溶液，用水稀释至100mL，混匀，加热煮沸，趁热加人50m厂啥辑柠酮溶液微沸1min（不搅拌），冷却至室温，在冷却过程中转动锥形瓶2～3次。用预先在180干燥至恒重的砂芯玻璃埚抽滤沉淀，先将上2次，最后将沉淀移人培竭中，用水洗涤4～5次，用滤纸将璃外层清液过滤，然后用倾泻法洗涤沉淀℃干燥1h，取出置于千爆器内冷却至室温后称量。如此反面底部的水分吸干。将廿娲连同沉靛于180复操作（第二次以后的烘干时间缩短为303.4.3.2.3空白试验
min），直至恒重（两次称量的质量差不超过0.5mg）。除不加试样外，采用与试样相同分析步骤进行空自试验，注：培娲的洗涤，可先用水冲洗沉淀，再用氮水1+1）洗涤，最后用热蒸馏水插洗儿次，烘干备用。3.5结果计算
总磷、水溶磷、有效磷均以五氧化二磷（P.0的质量分数计，数值以%表示，分别按式（1）计算：(ml-ml）×0.03207×100
式中：
磷钼酸喹琳沉淀的质量的数值，单位为克（g）；一试剂空白的磷钼酸唑啉沉淀的质量的数值，单位为克（g）；一测定试液中的试样质量的数值，单位为克（g)；1
磷铂酸隆啉［（CH,N)：·H.PO。·12MoO.换算成五氧化二磷（PO）的系数。0.03207
计算结果表示到小数点后两位
3.6精密度
在同一实验室，由同一操作者使用相同的设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相方独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对差值，复合肥总磷、水溶磷、有效磷不大于0.20%4
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以大于0.20%的情况不超过5%为前提：重过磷酸钙总磷不大于0.40%.以大了0.40%的情况不超过5%为前提，水溶磷、有效磷不大于0.35%，以大于0.35%的情况不超过5%为前提：磷酸氢二铵水溶價不大于0.35%，以大于0.35%的情况不超过5%为前提，有效磷不大于0.20%，以大于0.20%的情况不超过5%为前提。
3.7再现性
在不同实验室，由不同操作者使用不同的设备，按相同的测试方法，对同一被测对象相丘独进行测试获得的两次独立测试结果的绝对差值，复合肥总磷不大于0.50%，以大于0.50%的情况不超过5%为前提，水溶磷、有效磷不大于0.40%.以大于0.40%的情况不超过5%为前提；重过磷酸钙总磷不大于1.0%，以大于1.0%的情况不超过5%为前提，水落磷不大于065%，以人于0.65%的情况不超过5%为前提，有效磷不天于0.75%，以大于0.75%的情况不超过5%为0.85%，以大于0.85%的情况不超过5%为前提，有效磷不大于0665%为前提。
4第二法磷钼钒分光光度法
4.1试剂
除非另有规定，仅使用分析
纯试剂。试验中所用制剂及制品GB/T603的规定制备
4.1.1水.GB/T6682=级。
偏钒酸铵。
钒酸铵。www.bzxz.net
磷酸二氢钾
乙二胺四乙酸。
盐酸：0-1.19g/mL
硫酸：0=1.84g/mL
硝酸：0=1.42g/mL
盐酸溶液（1-5）。
盐酸溶液（I+1)。
硝酸溶液（1+2。
前提：磷酸氮二铵水溶磷不大于%，以大于0.60%的情况不超过
在没有注明其他要求时，均按
偏钒酸铵溶液（2.5g/1）：称取2.5g偏钒酸铵溶于500ml60C~90℃水中，加入20mL硝酸，冷却后用水稀释至1L，混匀，过滤。4.1.13钳酸铵溶液（50g/L）：称取50g钳酸铵，溶于500ml50C水中，冷却后用水稀释至1L，混匀，过滤。
4.1.14显色剂：500mL硝酸溶液加入500mL偏矾酸铵溶液.再加人500ml钼酸铵溶液，如有浑浊过滤。
4.1.15五氧化磷标准溶液（1.0mg/mL）：称取已于105℃十燥2h的磷酸二氢钟1.9175g：置于1000ml.容量瓶中，加适量水溶解，慢加人10mL硫酸，用水稀释至刻度，混匀4.1.16乙二胺四乙酸溶液（0.2molL）：称取74.42g乙二胺四乙酸溶于700mL800mL水中.混匀·加热到60℃～70℃，冷却至室温，移人1000mL容量瓶中，稀释至刻度，过滤4.2仪器
分光光度计。
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4.3取样与试样的制备
按SN/T0736.1制备样品。
4.4分析步骤
4.4.1总磷含量的测定
4.4,1.1方法提要
试样加稀酸分解后，试液中磷酸根与钳酸铵、偏钒酸铵形成黄色磷钒酸盘化合物，以分光光度法测定：
4.4、1.2五氧化二磷（P2()标准系列工作曲线绘制准确移取 1. 9 mL、2. 0 mL、3. 0 mL、4. 0 nL、5. 0 rnL、6. 0 mL的 P.0,标准落液分别置于 组100 mL容量瓶中,加水20 tml加入25 mll显色剂.用水稀释至刻度，其质量浓度分别为:0.01 mg/mL、0, 02 mg/ml.,0.03 mg/ml.,0.04 mg/ml..0.05 mg/ml.,0.06 mg/ml.。放餐 15 min,以质量浓度为横坐标,吸光度为纵坐标,绘制.「作曲线。与试液同时测定。4.4.1.3分析步骤
称取试样 1. g（精确至 0.000 1g)于250 mL烧杯中,加入 5 nL～10 nL 水和 20 mL 盐酸溶液（1，l.9)，盖上表面皿，用小火徐徐加热至沸腾，保持微沸30min，冷却，将试液加适量水稀释，连同沉淀物一起移人250)ml，容量瓶中，用水稀释至刻度，混勾，下过滤，弃去最初滤液：准确移取5mJ.或相当于含Pz();的1. 0mg~6.0Ig的滤液置于100 ml.容量瓶中,加人2 mL盐酸溶液(4.1.10)和25mL显色剂.用水稀释至刻度,混勾,放置15 min,用分光光度计，于450 nm 处,使用1cm 比色血,以空白溶液调零，与P。标谁系列同时测定：从工作曲线上查出试液中相应的麟含量：4.4.2水溶性磷含量测定
4.4.2.1方法提要
试样用蒸馏水溶解，振荡提取后，试液中磷酸根与钊铵、偏钒酸铵形成黄色磷钳凯酸盐化合物，以分光光度法测定。
4.4.2.2五氧化二磷标准系列的配制同4.4.1.2
4.4.2.3分析步骤
称取试样」(精确至0.Q00【g)置于 500mL容量瓶中,加 200 mI.水，盖好瓶盖,刷烈振荡容量瓶30min,用水稀释至刻度，混匀，于过滤，弃去最初滤液准确移取5mL或相当于含P.0。1.0mg-~6.0 mg的滤液,置100 ml.容量瓶中,加入 2 m!.盐酸溶液（4.1.10),加 20 ml.水,25 ml. 显色剂.用水稀释至刻度，敬置15min，在450 nm处与P,0：标推系列同时以空白溶液调零，测量其吸光度，从.1.作曲线上查出试液中相应的磷含量：4.4.3有效磷含量的测定
4.4.3.1方法提要
战样用ELTA溶液在93C工3C振荡萃敢后，液中磷酸根与酸铵、偏钒酸铵形成黄色磷钼钥6
酸盐化合物，以分光光度法测定。4.4.3.2五氯化二磷标准系列的配制同4.4.1.2.
4.4.3.3分析步骤
SN/T 0736.6—2010
称取 1g(精确至 0.000］g)试样于500 mL容量瓶中,加入150 mLEDTA溶液 93℃±3℃,振瑟15 min,旧水稀释至刻度,混勾，干过滤，弃去最初滤液,推确移取 5 mL 或相当于含 P,0,1. 0 mg~6.0 Ing 的滤液，置于40 mL烧杯中,加人2 ml盐酸溶液（4.1.10),加热10 min,冷却,移人100 mL容量瓶中.加入20mL水，25mL.显色剂，用水稀释至刻度，放置15min，在450nm处与P.O标准系列同时以空白溶液调零，测量其吸光度，从工作曲线上查出试液中相应的磷含量。4.5结果计算
总磷、水溶磷、有效磷均以五氟化二磷(P.O。)的质分数计，数值以%表示，分别按式(2)计算：w=eXX10×100
武中：
P----从P,O：工作曲线查得试液中P,O：含量的数值，单位为毫克每毫升(mg/mL);V—测定试定容体积的数值,单位为毫升（InI)：m——测定试液中试样质量的数值单位为克(g）。计算结果表示到小数点后两位。4.6精密度
++-+-( 2)
在同一-实验室，由同·操作者使用指同的设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立逆行测试获得的次独立测试结果，试样中P,0，含量小于15%时，绝对差值不大于 0.2%，以大于0.2%的情况不超过5%为前提；试样中P.0：含量在15%～30%时，绝对差值不大于0.3%，以大于0.3%的情况不超过5%为前提：试样中P：05含量大于30%时，绝对差值不大于0.5%，以大于0.5%的情况不超过5%为前提。
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