【国家标准(GB)】 铜及铜合金化学分析方法 第16部分：铬含量的测定

ICS 77. 120. 30
中华人民共和国国家标准
GB/T 5121.16—2008
代替GB/T5121.16--1995
部分代替GB/T13293.3—1991
铜及铜合金化学分析方法
第16部分：铬含量的测定
Methods for chemical analysis of copper and copper alloys-Part l6.Determination of chromium content(Is0 6437:1984,1S0 4744:1984,Copper alloys and copper alloys-Determinatian af chromium content,MOD)2008-06-17 发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
2008-12-01实施
GB/T 5121&铜及销合企化学分析方法》共有2T部分。第1 部分:销含量的测定;
第2部分：磷含量的测定；
第3部分：铅含量的测定；
第1部分：碳、硫含量的测短；
第5部分：镍含量的测定：
第6部分：懿含量的测定；
第7部分:砷含量的诞定；
第8部分：氧含量的测定；
第9部分：铁含的测定；
第10部分：需含量的测定；
第11部分：锌含景的测定；
二2部分：锑含量的测定；
一第13部分：含量的测定：
一第14部分：链含量的测定；
一第15部分：钴含量的测定：
-一第16 部分:铬含翌的测定：
第17部分：含量的定；
第18部分：镜含量的测定；
第19部分：银含量的测定；
第25部分：错含量的测定：
第21部分：钛含愈的测定；
一第22部分：辆含最的测定；
第23部分：硅含量的测定；
第21部分：硒、确含过的测定；第25部分：翻含量的测定；
一第26部分：汞含量的测定；
一第27部分：电感耦合等离子体原子发射光谐法。本部分为第16部分。
GB/T 512 1.16--2008
本部分包括方法-、方法二、方法三。铬的质量分数在C.10%～1.30%，仲裁时推荐采用方法二。本部分方法三等同采用ISO6437：1984《铜合金-铬景的测定——滴定法》，与国际标准相比作了如下编辑性修改：
用小数点“，\代替在国际标准中作为小数点的逗号“，”一用“本方法\代替“本国际标准”；修改了国际标准中非法定计量单位：将公式、章条号、表号进行重新综序；删除了国际标准中封面、目次，前言和引言。本部分方法二修改采用ISO4744：1984铜合金铬含量的测定一一火焰原子吸收光谱法”，在I
GE/T5121.16-—2008
主婴技术内容上与ISO4744:198.相同，编写结构不完全对应。具体按术性差异见附录A.附录B。本部分代替GB/T5121.16-1996销及铜合金化学分析方法铬量的谢定》和GB/T13293.8—1991《高纯附极钢化学分析方法玺效应电热原子吸收光谱法测定铬、锰、销量》。本部分与GB/T13293.3--1901GB/T5121.16—1996相比，主要变动如下：—方法二-是对GB/T5121.161996的修订，补充了质量保证和控制条款，增加了精密废条款；~方法一是对CB/T13293.3一~991的修订、补充了质最保证和控制条款，增加了精密度条款；一增加了法三：等同采用国际标准ISO6437：1984铜合金一—络量的测定滴定法》。本部分附录A,附录B为资料性附录。本部分山中国有色金属工业协会提山：本部分企国有色金网标准化技术委员会归口。本部分自中铝洛阳业有限公司、北京矿治研究总院，中国有色金属工业标准计量质量研究所负资起。
本部分力法一由北京矿治研究总院起草。本都分方法一由江西制业集齿有限公司，金川集团有限公司参加起草。本部分方法一主要起草人：冯先进、冯流消、高介平、杨索芝。本部分力法一主要验证人：后光仙、沈广鑫、赵全民、黎先超。本部分方法二由甘第西北加工有服资任公高起改。本部分方法二印铝沈阳有色金同工有限公司、小铝格阳铜业有限公司参加起草。本部分方法二主要起草人：赵义、杨永刚。本部分方法二主要验证人：孙爱平、张华星、刘克、刘随，本部分方法三出中铝洛阳铜业有限公司，北京矿冶究总院、中国有色金属工业标准计量质量研究新草
本部分方法三王要起草人：张澈华，李华昌、杨丽妈，本部分方法三主娶验证人：符斌夏庆球。本部分所代势标准的厉次版本发布情说为：-GB/T 5121.161996,GB/T13293.3--1991.铜及铜合金化学分析方法
第16部分：铬含量的测定
1方法1塞曼效应电热原子吸收光谱法1.1范围
本方法规定了铜及销合金中铬含量的测定方法，GB/T 5121.16—2008
本方法适用于铜及铜合金中铬含盘的测定。测定范围0.0C005%～0.0010%。1.2方法原理
试样用硝酸落解，将一定体积的试液注人电热原子化器中，用塞受效应源子吸收光谱仪在357.9nm波长处测量铬的吸光度，按工作曲线法计算铬的质量分数。1.3试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馅水或去离了水或相当纯度的水，实验所用器血均用磷酸(1.3.3)浸泡12上后，用水彻底。1.3.1纯铜（输的质分数299,99%，铁的质量分数0.00005%)。1.3.2硝酸(1+1)。
1.3.3硝酸(1+19)。
1.3.4销基体落液（100g/L)：称取20.00g纯铜(1.3.1)置于400ml.烧杯中，分次加人160ml.硝（1.3.2），冷落，待激烈反应停止后，低温灿热至完全溶解，煮逃驱除氮的筑化物，冷却至室源。移人200m工容量瓶中，以水稀释至刻度，混勾。1.3.5势标准贮存溶液：称取0.2829g重铬酸钾（谢准试剂）加水溶，移人500mL容量瓶，以水稀释至刻度，混勾。此落液1mL含200μg铬，1.3.6络标准溶A：移取10.00mL铬标贮存滚液（1.3.5)于5cCml容量瓶中，以水稀释至刻度，混勾。此溶液1mL含4。
T.3.7铬标准溶液B：移取10.00mL铬标推潜液A(1.3.6)于100mL睿册瓶串，以水稀都至刻皮，混勾。此溶液1mL含0.4μg铬，
1.4夜器
1.4.1石墨炉原子吸收光谱仪：配备电热原于化器、微量取样器或自动逊样器，铬空心阴极灯及塞丝效应背景校正装置。
1.4.2所用石塑炉原子吸收光谱仪应达到下列指标：一一最低灵敏度：工作曲线中所用等案系列标准落波中浓度最大者，淇吸光度应不低于0.300。-工作曲线的相关系数不低于0,995。精密度最低要求：用最商浓度的标滤溶液，测重10次吸光度，计算其平均值和标准偏差。该标准偏差不应超过该吸光度平均值的1.5%。用最低浓度的标准溶液（不是浓度为零的标准落液），测量10次吸光度，计算其标准偏差。该标准偏差不应超过最商浓度标准溶液吸光度平均值的0.5%。
1.5试样
试样加工成屑状。
CB/T 5121.16--2008
1.6分析步骤
1. 6. 1 试料
按装 1称取试样(1. 5),精确至 0. 000 = g。表 1试料量及分取试液体积
佛的质低分数/%
0. 000 05 --0. 100 10
≥3. 000 10~, 000 50
≥0. 040 50-~0, 00. 0
1.6.2测定次数
独立地巡行二次测定，取其邱均值。1. 6. 3空白试验
试料斑g
分取试液体积/ml
称取与试料量相厕的纯绷(1.3.1)随试料做空自试验.改系列标准溶液的“雾\浓度溶液作为试料空白。
1. 6. 4 测定
1. 6. 4. 1将试料(,6. 均暨于150 rmL 烧杯中,抑人 8 mL 硝酸(1. 3. 2),低温熟热至完全溶解,煮混驱除氮的机化物，冷和至宰湿。将试液秘人100 nI容趾瓶中以水那至刻度，混沟。铬的质窃数大予0.00010%时，按表1分取试液于100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，1. 6. 4. 2
1. 6.4.3根热仪器说而书排荐的件,选择铬电热原子化的最佳参数和进样量。1.6.4.4将仪器调签救佳状态，游按所选的杀件(1.G.1.3)调整电热原子化器。1. 6. 4.5用预定的加热程序空烧拍管2次。1.6.4.6按预定进样抵物试液(1.6.1.1或1.6.4.2)注入原子化器中，进行原子化并测量铬的吸光度。每份试波测放多次取其平均值减去生自试验落液的平均般光度，从工作油线更查出相应的铬的浓段。
1. 6. 5工作曲线的绘制
1. 6. 5. 1. 分别移取 0 益 00 mL.2. 00 mL.,3. Db tI.,4. 00 mL,5. 00 ml. 铬标准溶液 B 分别置于组100mL容望蔽中，接试料墅加入相应量铜基体溶液(1.3.4),以水稀释至刻度，混勾。1. 6. 5.2在与汉血试液相同的条件下,测量系列标准溶液的吸光度,每份标液测量 2 次,取其平均值,或去“零\浓度溶波的平均吸光度。以铬的质淤度为横垒标；吸光度为纵坐标，绘制铬的工作曲线。1.7分析结果的计算
按或(1)计算铬的质最分效山(Cr),数值以%装示：w(Cr) = P. V. -V. × 10--
式中：
自工作曲线上查得的铬的质量浓度，单位为微克每毫升(uμg/mL);一试液总体积,单位为旁升(mL);V
V,--一分取试液体积,单位为弦升(mL);V
-测量时试波的体积,单位为毫升（mL）试料的质量，单位为克(g)。
（1）
所得结果表示至小数点后第四位：若铬的质量分数小于0.0010%时，表示至小数点后第五位。2
1.8精密度
1.8.1重复性
GB/T 5121.16—2008
在重复性条件下获得的两次独立试结果的测定值，在表2给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(-)，超过重复性限（+)的情况不过5%，重女性限（+）按表2数据采用线性内插法求得：
表 2 重复性暇
格的质量分数/%
亚复性限(-)/%
0. 000 05
0. 000 02
注：重复性限()为 2.83Sr,Sr为查复性标准确途1.8.2再现性
2. 0c0 23
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测试值，在表3给比的平均值范内，两个测试结巢的绝对差值不超过再现性限（R），超过再现让限（R)的情况不超运5%，再现性限（R)按表3数据采用线性内插法求得：
表3再现性限
等的质量分数/%此内容来自标准下载网
再现性限(R)/%
6. 000 05
G. 000 01
注：再现征限（R)为2.83S，SR为再现性标偏差，1. 9 质量保证和控制
应用国家级标准样品或行业标难样品（当前两者没有时，也可用控制标样代），排询或每两厨校核一次空分析方法标推的有效性。当过程炭控时，应找出原因，纠正错误后，攻新进行校核。2方法2火焰原子吸收光噗法
2.1范囤
本方法规定了铜及铜合金中铬含旺的测定方法：本方法适用于铜及铜合金中含量的测定。测定范围：0.050%~1.30%，2.2-方法原理
试料用硝酸、硫酸、氢氟酸溶躯，在稀硫酸介质中用硫酸钠抑制、慈元素的乎抗，便用空气-艺炔火焰，于原子吸收光谱仪波长357.9nm处测盘铬的吸光度。2.3试荆
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和燕馏水或去离子水或相当纯度的水。2.3.1酸(ol.84g/mL)。
2.3.2硝酸(p1.42g/mL)。
2.3.3氢氟酸（p1.15g/mL)。
2. 3. 4 过氧化氢(pl. 1a g/mL)。2.3.5硝酸（1+1)
2.3.6硫酸钠溶液（100g/L)。
2.3.7铬标推溶液：称取0.1414g预先在140℃下烘干并在干煤器中冷却后的重铬酸钾基推试剂，置于400mL烧杯中，用=0mI水落解，加人5mL硫酸2.3.1），冷却，滴加过氧化氢（2.3.4），停小沸后过册2mL,放置4h以上，直至黄色消失，移人10c0mL容量瓶中，以水稀释至刻原，混勾。此液1mL含50μg：
GB/T 5121.16—2008
2.4收器
2.4.1火焰原子吸政光谱仪：附空心阴极灯。2,4,2在仪器最佳工作条件下,凡能达到下列指标者均可使用—灵破度：在与测趾溶液的体相一致的溶液中，的持征浓度应不大于0.1片名/L；…-精密度：用最商浓度的标难溶液测证10次吸光度，其标推偏差应不超过平为圾光度的1.0%用设低浓度能标推溶液（不是“标准溶微）测量10次吸光度，其标准偏差应不超过最高浓度标雅溶液平均吸光度的0.5%：
工作阅线裁性：将工作出线按浓度等分成五段；最高段的吸光差值与最低段的吸光度差值之比,应不小于0, 7。
2.5试样
厚度不人于1mm的碎屑。
2. 6分析步骤
2,6. 1 试料
按裁4取试辞5精矫至0，00g
表 4 试料量及分取试液体积
格的质盐分数/%
0. 050 ~-0. 30
2. 6. 2测定次数
独立地进行士
款测定，取共平均低。
2.6.3空试验作
随同试料做室由试验。
2.6.4试料的分解，
试料益/g
分取试液体积/mL
将试料(2.G.1体乎200mL烧杯功，蓝上表血，加人5ml.硝酸(2.3.5),低摄溶瓣，加人6mL搅酸(2. 3. 1),0. 5 mL 氧酸.3. 3),裁发至胃闪烟,趁热滴加13 ml ~-5 mL 硝(2. 3/2)待剧烈反应完毕,下表血,继续蒸发管白烟,冷与，加人 10 mll水溶解盐类，移人100 m容最瓶中，以水稀释至刻殷，混。
2.6.5试料的分取
根据铬的质量分数，按表4移取溶液(2.6.1)于100m上容最瓶中，加4mL硫酸钠溶液（2.3.6)[铬的质量分数在0.30%～1.30%时补加0:6.ml.硫酸（2.3.1)]，以水稀释至刻度，混勺。2. 6.6测定
使用空气-乙焕火焰，于原子吸收光谱仪波长 357.9 nm 处,与系列标推溶液同时以水调零，测溶滋的吸光度。所测吸光度减去随同试料空白溶液的吸光度，从工作曲线中查出相应的铬的质量浓度。2.6.7工作曲线的绘制
2. 6.7. 1 移取 0 mL、1. 00 mL,3. 00 mL、4. 00 mL、5. 00 mL、6. 00 mL 铬标准溶液(2. 3. 7),分别置100riL容适瓶中，加1tmL硫酸(2.3.1),4mL硫酸钠溶液(2.3.S）,以水稀释至刻度，混匀2.6.7.2在与试料裕液测定相同条件下，测量系列标准溶液的吸光度。碱去系列标准溶液中“零浓度溶液的吸光度，以络的质浓度为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线，2.7分析结果的计算
按式(2)计算铬的质基分数u(Cr),数值以表示：w(Cr) - p-Vo.V, X10--
式中：
自工作曲线上查得铬的质量浓度，单位为微克每意升(μg/L)；V——试液总体积,单位为意升(mL);V。———分取试液稀释后的体积,单位为弦升(mL);分取试液的体积，单位为毫升(mL)；Vi
试料的质，单位为克(g)。
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所得结果表示至小数点第二位。落铬的质量分数小于0.10%时，表示至小数点后第三位。2.8精密度
2.8.1重复性
在重复条件下获得的两次独立测试结果的衡试值；在表5给出的还均值范围内，两个测试结果的绝对值不超过重复性限（)，超过真氯性限（-)的倦况不超过5%；垂复性限)按表5数据采用线性内新法求得：
.表5重复性限
铬的质量分数/%
重复性限)/%
注重复性限(片为.83Sr,Sr 为重复性标准偏差2.8.2再现性！
在再现性杀
绝对差值不超过
内法求得：
的质量分数/路
获得的两次独江测试结果的测试值，在表6给出的平均范更内，两个测试结果的跑性限（R），超过再剪性限（R)的情说不超过5%，再现性限R)按摄6数据来用线性再现性限，
再现性残（R)/%
注;再现性限,R)药,83SR,S,为再现性标难能整2.9质量保证和控制
应用国家级标痛样品或行业级标准样品当前两者没有时：也可用控制标裁帮代），你用或科网周校核一次本分析方法标准的有效性。当过程失控时，应找出原医，纠正错换后，施新进行校核。3方法3滴定法
警告：在执行本方法的过程中，必须遵循有关在实验室中链用高氯酸的注意事项。3. t范围
本方法规定用滴定法测定国际标准中所列辆-铬合企中的总格含。本方法适用于铬含量0.10%～2.0%的产品。3.2方法原理
溶解试料，用高氯酸氧化全部的铬，氧化时加人磷酸以防铬撤失。用高锰酸钾氧化残余的三价馅。用二价铁溶液还原六价铬。用指示剂或借助于测盘地压变化与所消耗滴定剂体积之间的关系米柳定计量点。
3.3试剂
分析中，仅使用确认的分析纯试剂和蒸馏水或其有相当纯段的水。3.3.1盐酸(e1.19g/mL)。
3. 3. 2 硝酸 (el. 40 g/rnL)。5
GE/T 5121.16—2008
3, 3,3氢氟酸(p1, _3 g/mL)。
3. 3. 4 高氯酸(o1. 61 g/mL) 。3. 3. 5碗酸 (p1. 83 g/mL).
3.3.6盐酸(1+2)。
3.3.7磷酸(1+2)。
3.3.8高锰酸御溶羧（2.5g/L)：用水2.5g高酸钾并滞释至1000mL。3. 3. 9 二苯胺硫酸淬液(2 g/L):将 0. 2 g 二莱胺溶于 100 rnL硫酸(3. 3. 5),3.3.10重铬酸饵标难溶液：称取1.9033g策储酸（KzCr2O），精确至0.00C1鸟，骨于一容盘合适的號杯内游解在无还原剂的水。全部愁人：个1000mL的单标线容最瓶中，用无还原剂的水稀释至刻现.混等。些滋1mL含1.73g。3,3.11硫酸亚铁铵溶液（舒升1mol的酸溶液中含46g）。3.3.11.1溶液的
用水稀释54ml.硫酸（3.3.5)至1L，用少量此溶液溶解46g六永合硫酸亚铁铵EFe(NH,)z(SO,)6H.O]，然启仍用该溶液释至1L。1mL此溶液约相当于2mg铬。3.3.11.2溶液的标定
3.3.11.2.1用撞示剂进行容财法标定将20mL重铬酸卸标准辫液(3.3.10)移人.个100mL的烧称。加入25rmL较溶液(3.3.7)和150 mL 水。灿 0. 1 mL 二苯胺蔬酸溶液(8. 2. 0),用硫酸亚铁铵溶液(3. 3.11)滴定之，开始时快些,及至紫色山现时便缀慢满定至退色。能酸亚铁铵落滋的滴定以每落升潜波相当于铭的蹈克数表示，按式（3）计算：c(Cr)
V--.--所证铭酸钟标雅落短（3.3.10之体积，单位为靠升（mL）V，——滴定消耗的硫酸亚铁铵溶液(3.3.11.1)之休察，单位为衰升(mL)。3.3.11.2.2电位滴定然进行标定++.-++( 3 )
将30rml.巩酸钾标雅溶液(3.3.10)移人一个整有15mL硫酸(3.3.5),25mL磷酸(3.3.7)利约330tnI.水的600立l烧杯中，按3.5.≤.2规定送行滴定。磁酸亚铁铵溶液的滴定度以每毫升溶被相当于铬的亲克数表示，按3.3.11.2.1中的公式计算。要求当天进行硫酸亚铁铵辫被的标定。3.4仪器
电位离定装以及普通实验室仪器。3.5分析步骤
3.5.1试料
称取约2g试料，剂确率0.001g，3.5.2试料的溶解
将试料(3.5. 1)留于 600 mL的离型烧杯中。加20 rmL盐酸(8.8.1)、10 mL硝酸(3,3.2)和 1 ml氢氟酸(3.3.3)。沸腾停止时,加人10 L磷酸溶液(3.3.7)和30 mL.商筑酸(3.3.4)，煮沸，蒸发至冒白色浓烟，再加热至试料完全溶解。缓火煮部5min，冷却。3.5.3残余三价铬的载化
加人150 mL水至溶液(3.5.2)中，煮据。加人 5 mL高锰酸钾溶羧(3.3.8),煮沸 3 min。然后加10mL盐酸溶液（3.3.6），煮沸15min，静置冷却。3.5.4测定
3.5.4.1用指示剂进行容量法滴定GB/T 5121.16—2008
向试液<3.5.8)加人25mL正磷酸溶液（3.3.7)和0.1mL二举胺硫酸落液（3.3.9)。用箍酸亚铁铵溶液（3.3.11)快速滴定至出现深蓝色，然后缓慢滴定至明亮的蓝绿色即为终点。3.5.4.2电位滴定
将试液(3.5.3)移人600mL的高型烧杯中。灿人20mI.酸(3.3.5)利科25mL.磷酸(3.3.7)。用水稀释至约400mL，必要时，让其冷却。将电极置于溶液中，边搅拌，边用硫酸亚嵌铵浴液（3.3.11)滴定，直至出现电位突跃。接近终点时滴定要缓设。用销-饱和甘汞电极，其电位突跃约为200mV，介于900mV和7C0mV之间。
3.5.5校校试验
使用标样或含有已郑铬含融的，其化学成分与被分析材料湘似的合减样品，按3.5.1至3.5.4作，对本方法的有效性避行校该。3. 5分析结果的计算，
按式(4)计算销的质送分数也(Cr),数值以为表示：hga
式中：
（C)斤
测定5i4)中使用的硫酸亚铁铵溶双(3.3.11)的体积，单位为溶沸（mL)(4
r(Cr）\--硫酸波额较溶液3. 3.11)的滴定度,按 3. 3.11; 2 计算,以每适开熔液相当于骼的难克数表示成节
试料龄质量，单位为克(k)。
3.7试验报告
试验报告应报下列内奔：
a）栏品的标筑
b）采用的芳然标准；
c）结果及其计算方法；
d）测定中观察到的导常现象,
e）本方法中未包接的或自选的任何操作7
GE/T5121.16—2008
附录A
（资料性隔录）
本部分方法二章条编号与IS04744：[984章条编号对照表A.1给H!了本部分方法二章条编号与IS04744：1984章条编号对照一览表表A.1本部分方法二章条编号与ISO 4744:1984章条编号对照本部分方法二章梁编号
ISO4744：1984章条缩号
附录B
（资料性附录）
本部分方法二与ISO4744.1984技术性差异及其原因GB/T 5121.16—-2008
表B.1给出了本部分方法二与IS04744：1984的技术性差异及其原因的--览表。表B.1本部分方法二与ISO4744：1984技术性差异及其原因本部分方法二的
章祭编寻
技术性差异
对方法的谢定范留下限作了规定,拓宽了测定上限将原理改为方法原理，并重新进行叙还激少了称伴册
少了硝酸和硫酸的用趾,道加含硅试样的处理方法分取后加人硫酸销制备工作落液分折结果的计算与表述油晰，了增加了精密度(重友性)条款
增加了度量保证条款
使标強亚科学、严衡，培加了适所性延抑详细而具体
可损作性强
提商了方法的适性和可抛作性
抵商了方法的炎橄度
挺府实用性
标准规范要求
标准规范婆发
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