【国家标准(GB)】 铜及铜合金化学分析方法 第12部分：锑含量的测定

ICS 77. 120. 30
中华人民共和国国家标准
GB/T5121.12-2008
代替GB/T5121.121996GB/T13293.4—1991铜及铜合金化学分析方法
第12部分：锑含量的测定
Methods for chemical analysis of copper and copper alloys-Part 12.Determination of antimony content(ISO 5956: 1986, Copper and copper alloys---Determination of antimonycontent-Rhodamine B spectrometric method, MOD)2008-06-17发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局数码防伪
中国国家标雅化管理委员会
2008-12-01实施
GB/T5121《铜及铜合金化学分析方法》共有27部分。第1部分：铜含量的测定；
第2部分：磷含量的测定：
第3部分：铅含量的测定；
第4部分碳、硫含量的测定
第5部分：镍含量的测定：
第6部分：秘含量的测定；
第？部分：碑含量的测定：
第8部分：氧含量的测定，
第9部分：铁含量的测定；
第10部分：锡含量的测定；
第11部分：锌含量的测定；
第12部分：含量的测定；
第13部分：铝含量的测定：
第14部分：锰含量的测定：
第15部分：钻含量的测定；
第16部分：铬含量的测定：
第17部分：皱含量的测定
第18部分：镁含量的测定：
第19部分：银含量的测定
第20部分：锆含量的测定；
第21部分：钛含量的测定：
第22部分：销含量的测定；
第23部分：硅含量的测定；
第24部分：硒，碎含量的测定：第25部分：硼含量的测定
一一第26部分：汞含量的测定；第27部分：电感耦合等离子体原子发射光谱法本部分为第 12部分。
GB/T 5121.12--2008
本部分包括方法一、方法二，方法三。锑的质量分数在0.0010%～0.070%时，仲载时推荐采用方法
本部分方法三等同采用ISO5956：1985铜合金—一量的测定
准相比作了如下编辑性修改：
用小数点““代替在国际标难中作为小数点的逗号“，”用“本方法”代替“本国际标准”：修改了国际标准中非法定计量单位，将公式、章条号、表号进行重新编序删除了国际标准中封面、目次、前言和引言罗丹明B光度法》，与国际标
GB/T 5121.12—2008
本部分代替GB/T5121.121996《铜及铜合金化学分析方法佛量的测定》和GB/T13293.4-1991&高纯阴极铜化学分析方法5-Br-PADAP分光光度法测定镜量》。本部分与GB/T5121.12—1996GB/T13293.4-1991相比，主要变动如下：方法一是对GB/T13293.4一1991的修订。采用“氢化物发生-原子荧光光谱决”代替原标准“5-Br-PADAP分光光度法”。测定范围由0.00005%～0.001%改为0.D0005%--0.0020%
方法二是对GB/T5121.121996的修订，补充了质量保证和控制条款，增加了精密度条款：增加了方法三：等同采用国际标准ISO5956：1986《铜合金一量的测定双丹明B光度法》。
本部分由中国有色金属工业协会提出。本部分由全国有色金属标准化技术委员会归口本部分由中铝洛阳铜业测限公司北京矿冶研究总院、中国有世金头业标雅计量质量研究所负责
起草，
本部分方法一由江西铜业集团公司贵溪冶炼厂、北京矿冶研究总院走本部分方法一由铺陵有色金属集团控股公司会本部分方法一主婴起人：占光仙、市秋兰、梁亚群、手力、初版势要验正人：樊古芳·高红波
本部分方法
本部分方法
本部分方法
本部分方法立
由甘责西北铜加工有限责任公司起草3
由中品洛阳钢业有限公司公司、中铝沈阳有色金属加工有限公参加起草。主要起草人：杨桂平、李文军
主要验证人：王惠、协爱平谢丽公、新宽利本部分方法
本部分方法由中铝洛阳铜业有限公司北京矿冶研究总院，中国有色金属工维计量质量研究
所起草。
本部分方法三主要起草人：张敬华、李华昌、杨丽娟本部分方法主要坚证人，符更庆保本部分所代替标准的历次版本发布情现为GB/T 512112
996.GB/T13293.41991
铜及铜合金化学分析方法
第12部分：锑含量的测定
1方法一氢化物发生-无色散原子荧光光谱法1. 1范围
本方法规定了铜及铜合金中梯含量的测定方法。GB/T 5121.12---2008
本方法适用中铜及铜合金中链含量的测定，测定范围：0.00005%~0.0020%。1.2方法原理
试样用硝酸溶解，在氨性介质中用氢氧化镧共沉淀锑并与基体铜分离，沉淀以热盐酸溶解。在氢化物发生器中，锑被确氧化钾还原为氢化物，用氩气导人石英炉原子化器中，于原子荧光光谱仪上测定佛元素的荧光强度。
1.3试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纳的试剂和鋼水或去离子水或相当纯度的水。1.3.1硝酸（1+1)优级纯。
1. 3.2 盐酸(pl. 19 g/mL) 优级纯。1.3.3 盐酸(11- 89),
1. 3. 4 氨水 (po. 90 g/mL) BV级,1.3.5氨水(5+95)。
1.3.6硫脲-抗坏血酸混合溶液：称取100g硫录，50g抗坏血酸，用水溶解后稀释至1000mL.据勾。1.3.7硝酸（50g/1.）：称取50g硝酸溶于1000mL水中，摇匀。1.3.8翻氢化钾溶液（15g/L）称取硼氢化钾15g帝于含氢氧化钾（5g/L）的1000mL水溶液中，播匀。现用现配。
1.3.9锦标难存溶液：称取0.1000g金属梯（梯的质量分数99.95%），低温加热溶于10mL硝酸（1.3.1)，加酒石酸0.5g，加入90mL硝酸（1.3.1），冷却，移人1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，播匀。此溶液1mL含100g饿。
1.3.10销标准溶液：移取2.00 mL锑标准贮存落液（1.3.9)于 200mL容量版中，加盐酸（1.3.2）20 mL,用水稀释至刻度,摇勾。此溶液 1ml含1 μg锑1.4仪器
1.4.1原子荧光光谱仪，附高强度空心阴极灯。1.4.？在仪器最佳工作条件下，凡达到下列指标者均可使用：检出极限：不大于2×10-\g/ml。精密度：用0.02g/mL的梯标准溶液测量10次荧光强度，其标准偏差不应超过平均荧光强度的5.0%。
AFS230型原子荧光光谱仪工作（推荐）条件。GB/T5121.12—2008
灯电流/mA
负高压/V
载气流量/（mL/min）
屏蔽气流量/（mL/mun）
石英炉高度/mm
曲线拟合/饮
1.5试样
试样加工成屑状。
1.6分析步骤
1.6. 1试料
称取20克试样（）
钱的质量分数/%
0. 000 05-~0. 000 2
≥0.c00 20~0.000
>0.0050~0.0c
表1仪器工作（推荐）条件
工作条件
确到。
加液体只/mL
加液时间/s
延迟时间/s
采样时间/s
护温/℃
养取试液体积、测定体积和硫腺抗坏血酸混合溶液加入量试减体有/m
1. 6.2测定次数
员测定，取其平均值，
独立地进行
1. 6.3空白试验
试验，第bzxz.net
随同试料做2
5 mL 硝酸镧(1. 3.
20mL），盖上表m加者
人50mL.容量瓶中，第
博定体积m
份期确酸
工作条件
m入硫腺-抗不血段是合溶液/mL
L第一份加硝酸（1.3.1)75mL，分别加人150L在不断饿拌下，加氨水
（1.3.4）中和升过量10mL（约
水稀至
沸，在7080保温30mm以下接1.6.4.3是骤操作。第一份落液移份汽液移
1.6.4样品处理
1. 6.4. 1 将试料(1. 6. 1)量
mL的烧杯中，加150mL硝酸（1.),盖表Ⅲ，低温加热至试料完全溶解，煮沸驱除氮的氧化场却后移人200mlL容量瓶，用水稀释至刻度，摇勾。1.6.4.2按表2分取试液（1.6.1)下300mL的烧杯中，加人5mL硝酸阐（L.3.7)，加水稀释至体积约150mL，在不断搅排下，加氨水（1.4）使铜完全络合（此时济液深蓝色）并过量10mL，盖上表m加热至微沸，在70℃~80℃保温30min，1.6.4.3用快速定量滤纸过滤，用热氮水（1.3.5洗涤烧杯及沉淀各2次，再用热水洗涤1次，弃去滤。
用热盐酸(1.3.3)将沉淀溶解于原烧杯，加水稀释至体积约150mL，在不断搅拌下，滴加氨水（1.3.4）使铜完全络合（此时溶液淡蓝色）并过量5mL，盖上表Ⅲ加热至微沸，在70℃~80℃保温30 min
用快定量滤纸过滤，用热氨水（1.3.5）洗涤烧杯及沉淀各2次，再用热水洗涤2次，弃去滤没。
6用温热盐酸(1.3.3)将沉淀溶解于原烧杯中，按表2将溶液移人相应容量瓶中，并按表2加硫脲-抗环血酸混合溶液(1.3.6),用盐酸(1.3.3)稀释至刻度.播勾。2
CB/T 5121.122008
1.6.4.7于原子荧光光谱仪与系列标准溶液同时，以水调零，测量溶液的荧光强度，减去随同试料同等体积空白溶波的荧光强度，从工作也线上查出相应的梯的质最浓度。1.6.5工作曲线绘制
1. 6.5. 1 分别移取 0 mL,0. 50 ml.,1. 00 mL、2. 00 mL 4. 00 mL.6. 00 mL 锦标准溶液(1. 3. 1c) J-组50mL的容量瓶中，加人盐酸(1.3.2)5mL，硫抗坏血酸混合落液（1.3.6)5mL,用水稀释至刻度，摇匀。
1.6.5.2在与试料溶液测定相问条件下，测量系列标准溶减的荧光强度，减去系列标准溶波中零”浓度溶液的荧光强度，以锌的质量浓度为横坐标兼光强度为纵坐标绘制工作曲线。1.7分析结果的计算
按式(1)计算锑的质量分数(Sb)，数值以%表示：e tsb)e.V..v,x1o
式中：
不童特的锦的质量求度
自工作曲线
试说总体真
为毫升（ml）
笔升（ml）：
分取试活体积单位为
分取试
后体积，
单位为微克每享升（ug/
单位为老开（m）
试料的质量单位为克
所得结果表
1.8精密度
1. 8. 1 重复性
小数点后第四位。
著部的质量分数小于0.0010%时，表未至小数点后第五位。在重复性条
件获得的两次独测试结果的测定值，在表给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限（），超过重度性限（的情视不超过5%，重复性限）接表3数据采用线性内插法求得：
说的质量分数/%
重复性限()/%
注：重复性限（）
1. 8. 2再现性
表3重复性顶
S，为重复性你推信美
在再现性条件下获
提的两大独立测试结果的测试值，在表4给出的平均值范固内，两个测试结果的绝对差值不超过再现性限R超过再现性限（R)的情况不超过5%，再现性限（R）按表4数据采用线性内插法求得：
表4再现性限
的质量分数/%
再现性限（R)/%
注：再现性限（R)为2.83.Sk.5为再现性标准偏差。1. 9质量保证和控制
应用国家级标准样品或行业标准样品（当前两者没有时也可用控制标样替代），得季校梭一次本分析方法标准的有效性。当过程失控时，应找出原因，纠正皆误后，重新进行校核。2方法二结晶紫分光光度法
2.1范围
本方法规定了铜及铜合金中含量的测量方法。GB/T 5121.12--2008
本方法适用于铜及铜合金中说含量的测定。测定范围：>0.0010%~0.070%。2.2方法原理
试料用混合酸溶解，硫酸冒烟并蒸发至近干，在盐酸介质中，五价馈的络阴离子与结晶紫所生成的络合物，用甲苯萃取，于分光光度计波长610nm处测量吸光度。2.3试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸缩水或去离子水或相当纯度的水。2.3. 1 无水硫酸钠。
2.3.2甲苯
2. 3.3 氢氟酸(pl. 13 g/mL)。2.3.4混合酸：1单位体积盐酸（pl.19g/ml.）与1单位体积硝酸（al.42g/uL）混合。2.3.5 盐酸(1+1),
2.3. 6 硫(1+1),
2.3.7 磷酸(1+1)。
2.3.8氯化亚锡溶液（100g/L)：称取10g氧化亚锡（SnCl,·H，O)，置于50mL烧坏中，加人100mL盐酸(3.5)，微热溶解。用时现配。2.39亚硝酸钠溶液(100g/L)：溶解100g亚硝酸钠于水中,稀释至1000ml。用时现配。2. 3. 10尿素溶液(500 g/L):溶解 500 g尿素于水中,稀释至 1 000 mL。2. 3. 11结晶紫溶液(2 g/L):溶解 2 g结晶紫于水中,稀释至1 000 ml.,2.3.12锑标准贮存溶液：称取0.1060g纯锑（锑的质量分数99.95%）于150mL烧杯中，加人20mL硫酸(pl.84g/mL）,加热至完全溶解。冷却，移人1000mL容量瓶中。加人160mL硫酸(2.3.6),冷却.用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含0.1rmg锑。2.3.13锑标准溶液：移取5.00mL娣标准处存溶液（2.3.12）于100mL容量瓶中，用盐酸(2.3.5)稀释到刻度，混勾。此溶液1mL含5ug娣。2.4仪器
分光光度计。
2.5试样
厚度不大于1 mm的痒屑，
2.6分析步骤
2.6.1试料
按表5称取试（2.5)，精确至0.0001g。表 5试料册及稀释体积
的质量分数/%
>0. 001 C~0. 005 0
>0, 005 0~0.010
>0.010~0.025
>0.025~0.050
>0.050~0.25
2.6.2测定次数
独立地进行二次测定，取其平均值。2.6.3空白试验
随同试料做空白试验。
试料盛/g
诺紧体想/mL
2. 6. 4 测定
GB/T 5121.12—2008
2.6.4.1将试料（2.6.1)置于100ml烧杯中，加人5mL混合酸（2.3.4)，微热漆解[分析硅青铜硅货铜时，加人1滴~5滴氢氟酸（2.3.3），加人5mL硫酸（2.3.6），混句，低温加热至冒白烟，并热至近于（保持潮湿）。稍冷、加人10mL盐酸（2.3.5)溶解盐类。对锑的质量分数大于0.010%的试料，按表4将溶液移人容量瓶中，用盐酸（2.3.5)洗涤烧杯，洗液并人容量瓶中，用盐酸（2.3.5）稀释至刻度，混勾。移取10.00mL置于原烧杯中2.6.4.2将溶液温热，在据动下，加0.8mL氯化亚锡溶液（2.3.8），混匀，放置2min，冷却，将液移人125mL分液漏斗中，用10mL盐酸（2.3.5）分次洗涤烧杯，洗液并人分液漏斗中。2. 6. 4. 3向分液滞斗中加人 4 mL磷酸(2. 3 0),混匀,加 2 mL亚硝酸钠溶液(2. 3. 9)、摄动 2 min，加入0.5mL尿素溶液（2.3.10）遥动30s，立即沿分液漏斗内壁加人50mL水，并迅速加人0.5ml结晶紫溶液（2.3.11)及25.0mL甲苯(23.2)，益紧塞于，刷烈振荡1min.弃去水相，有机相移人预先m有 0. 3 g～1 g无水硫酸纳(2. 3 的 25 mL干燥的容最瓶中,盖摄动数次。2.6.4.4将部分溶液移人1c吸收皿中,以甲苯<2.3.2)为参比，手吸光度。
减去荫同式料的空白海液的
2.6.5工作曲线的绘制
2. 6.5. 1 移取 0 mL
变计波长610nm处测量其
精应的
00mL.2.00ml.a00mL.4.00ml.5.00mL标（2.3.13），置于组
，用盐酸（2.3.5）稀称全刻度，以下按2.6.4.22.6.1.4进行100mL烧杯中
2.6.5.2减去武剂空白溶液的吸光度，以梯的质量为横坐标，吸光度为纵坐标会制工作曲线。2.7分析结果的计算
按（2）式计廉梯的质量分数（Sb），数值以%表示m,-V.x10
式中：
自工作曲笔上查得的佛量，单位为微克（ug）m.
V。—一试液总体积，单位为毫升(mL)V，—分试波体权，单位为毫升（mL）试料的质量，真位为克（g）
所得结果表示套小数点后第三位。2.8精密度
2. 8. 1 重复性
来至小数点后第四位，
者锅的质量分数小手0.010%时
在重复条件下获得的两次独立测试结果的测试值，在表6给出的均值范固内，两个测武结果的绝对值不超过重复性限（r），超过重复性限（）的情况不超过5%，重复性限（）按表6数据采用线性内插法求得：
表6重复性限
够的质量分数/%
重复性限（/%
注：重复性限(n)为2.83.S,,S,为重复性标作偏差。2.8.2再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测试值，在表7给出的平均值范围内，两个测试结果的绝对差值不超过再现性限（R），超过再现性限（R）的情况不超过5为，再现性限（R）按表7数据采用线性内插法求得：
GB/T 5121.122008
梯的质量分数/%
再现性限（R)/%
表7再现性限
注：再现性限应用国家级标准样品或行业级标准样品（当前两者没有时，也可用控制标样替代），每周或每两周校核一次本分析方法标准的有效性，当过程失控时，应找出原因，纠正错误后，重新进行校核。3方法三罗丹明B光度法
3.1范围
本方法规定用铜及铜合金中的锑含量的测定。本方法适用于国际标准中列举的各种铜及调合金中锑含量为0.001%~~0.1%的测定。通过适当改变称样量，分取体积及比色Ⅲ厚度可扩大适用范围。3.2方法原理
将五价锑萃异内醛中，光度法测定氯锑罗丹明B络合物。3.3试剂
分析时，仅用分析纯试剂及蒸馅水或同等纯度的水。3.3. 1异丙醚。
3. 3.2 盐酸(pl, 19 g/mL)。
3.3.3过氧化氧溶液（pl.10g/niL）3.3.4盐酸(7+3)。
3.3.5硫酸(V)溶液：溶解4g四水合硫酸锑(IV)[Ce(SO,)z·4H,O]并用0.5mol/I.的硫酸稀释至100mL
3.3.6盐酸羟铵溶液（10g/L）：溶解1g盐酸羟铵（NH.OH·HCI)于水中并稀释至100mL用时现配。
3. 3.7盐酸(1 mol/L):用1 000 nL水稀释83 ml盐酸(3.3. 2),3.3.8罗丹明B溶液(0.1g/L):用盐酸(3.3.7)蒂解 0.01罗丹明B并稀释至100mL.。3.3.9锦标准贮存落液：在100mL容量瓶中游解0.2743g半水合酒石酸钥钾[K(SbO)C,H,0.-0.5H，0]并用盐酸（3.3.4)稀释到体积。此标准溶液1mL含1.000mg锑。3.3.10佛标准落液：在100mL容量瓶中，用盐酸（3.3.4）稀释10mL锑标准贮存浴液（3.3.9）至刻度，此标准溶液1mL含100μg。
3.4仪器
3.4.1普通的试验室仪器。
3.4.2冷却柜。
3.4.3分光光度计。
3.5分析步骤
3.5.1按表8所示根据估计的样品中的绨含量称取试料并置于250mL甜型瓶中。3.5.2将试料（3.5.1）溶于15mL盐酸（3.3.4）中并分次小量加入5mL~10mL过氧化氢溶液（3.3.3）。冷却直至剧烈反应停止。当试料完全落解时，加热至沸，沸腾几分钟以分解过量的过氧化氢，冷却至室温。将试液移人200mL容量瓶中，用盐酸（3.3.4)稀释至刻度并混勾3.5.3按表8所示将预先在冷却柜（3.4.2）中冷却到5℃或5℃以下的V,（mL）盐酸（3.3.2）及V.(mL)试液移人分液漏斗中
3.5.4不间断的进行如下作
GA/T 5121.122008
加入6滴硫酸铺（3.3.5）并混匀，2min后，加人3滴盐酸羟胺溶液（3.3.6）并再次混，在最高温度2c℃下加入10mL异丙醚（3.3.1），充分振荡30s，加人75mL.预先冷却到5℃或以下的水并案荡15 $。静止5 min。
取样量、分取试液
估计的评的质量分数/%
0.001-- 0. 004
0.C05~0.02
0.03--0.1
试料质量（mg）/g
盐酸(3.2)体别(V.0/ml
分取战渡的体积(V,)/mL
奔去水相并用 3 mL盐酸(3.3.7)洗涤有机相两次。加人20miL罗丹明 B溶液（3.3. 8),振荡30 5后静止2 min。放出与少量有机相在一起的水相。收集剩余的有机可个小的、干焕的、带塞的容量
并于约550nm，以水为参
比立即测量吸收。
3.5.5按全步骤探作进行空白试确，用空白校准3.5.6校核试验
制备含有更知钱量及成分与被分析材料相近的标准溶液或合成样，按行仪器的预校核
3.5.7 校准曲我的终制
将1g纯销（不含）及0mL到6m摊标准忙存落液8.3.9）分别置于3.5.2所述处理试样
用15mL
出含0μg~6g锦的用于光度滤量的咨液3.6 分析结果计算
~3.5.4所示操作进
0ml.链型瓶中，按
标准匹配落液按3.5.3
数值以%表示：
按式（3）计享钾的质量分数
式中：
试料（5.1）的质量单位为壳（g）m
在V。体积中测得的的质量，单位为微克（H)：分取试液的体积（见3.5.3）)，单位为毫升（mL）。3.7试验报告
试验报告应包括下列内容：
样品的标识；
采用的方法标准参考资料
结果及其计算方法：
测定时观察到的异常情况：
Vxm。x100
本方法中未包括的或白选的可能影响结果的任何操作。e
进行操作，制备
·（3）
GB/T5121.12-2008
中华人民共和国
国家标准
铜及铜合金化学分析方法
第12部分：锦含量的测定
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