【国家标准(GB)】 铜及铜合金化学分析方法 第14部分：锰含量的测定

ICS 77. 120. 30
中华人民共和国国家标准
GB/T 5121.14—2008
代替 GB/T 5121.14-1996
部分代警GB/T13293.3—1991
铜及铜合金化学分析方法
第14部分：锰含量的测定
Methods for chemical analysis of copper and copper alloys--Part 74: Determination of manganese content(ISO 2543: 1973, Copper and copper alloys—Determination ofmanganese-Spectrophotametric method,MOD)2008-06-17发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
2008~12-01实施
GB/I5121《铜及铜合金化学分析方祛》共有27部分。一第1部分：铜含量的测定
第2部分：磷含盘的测定；
一第3部分：铅含最的魁案
第4部分:碳、硫含量的测定;
第5部分：線含量的定；
一第6部分：铋含臣的测定；
第7部分：碑含量的测定
第8部分：氧含是的测定
第9部分：铁含量的测定：
第10部分：锯含量的测定；
第11部分：锌含量的测定；
第12部分：锑含量的测定：
-第13部分：铝含盘的测定;
-第14部分：锰含量的测定；
-第15部分：钻含量的测定：
一第16部分：铬含量的测定，
一-第17部分：铍含低的测定；
第18部分：镁含量的测定；
一第19部分：银含量的测定：
第20部分：错含量的测定：
第21部分：钛含厨的测定；
第22部分含最的测定；
第23部分：硅含量的定；
一第24部分：磁、确含量的测定：第25部分：秘含量的测定，
：一第26部分：汞含量的测定；——第27部分：电感合等离子体原子发射光谱法。本部分为第14部分。
本部分包插方法一、方搭二、方清三GB/T 5121.14-2008
本部分方法二惨改采用1502543：1973钢和辆合金一锰量的测定一分光光度法》，在主要技术内容上与 ISO 2543:1S73 相同,编写结构不完全对应。具体技术性差异见附录 A,附录 B。本部分代替GB/T5121.14—1996铜及铜合金化学分析方法锰量的测定》和GB/T13293.3—1991高纯阴极铜化学分折方法塞受效应电热原子吸收光谱法测定铬、锰、量》。本部分与GB/T5121.14—1996.GB/T13293.3—1991相比，主要变动如下：方法一是对GB/T13293.3一1991的整订，补充了质量保证和控制条款，增加了精密度条款；方法二是对GB/T5121.14一1996中“第一篇方法1高碘散钾分光光度法测定锰量”的修订，补充了质量保证和控制条款，增加了精密度条款；GB/T 5121.14—2008
一—方法三是对GB/T5121.141一1996中“第二篇方法2硫酸业铁铵滴定法测定锰量\的修订，补充了质批保证和控制条款,增加了精密度条款。本部分附录 A、附录 B为资料性附录。李部分拍中国有色金屏工业协会提出。本称分由全国有色金履标准化技术委员会归口。本部分出中铅洛阳铜业有限公司、北京矿冶研究总院、中国有色金底工业标准计质望研究所负责起筑。
本部分方法一山北京矿治研究总院起草。木部分行法一由江西铜业有限公司金川集团有限公司参加起草。本部分方法一主要起人：冯先进、李华昌、冯渝清、高介平、杨紫芝。部分力法一主要验证人：占光仙、沈广鑫、赵全民、黎先超，本部分方法二、方法三抽中铅泌阳有色金厨加工有限公司起章，本部分力法二、方法三再中铅洛阳铜业有限公司、西北铜加工有限资任公司参加起草。本都分方法二主娶起草人：孙爱平、李雅民、靳宽利。本部分方法二主斐验证人：刘爱菊、杨桂平、郭潮霞、刘艳。本部分方法三主要起草人：孙爱平、靳宽利。本部分方法三主要验证人：刘爱菊、刘建明.郭韧霞、李文军。本部分所代替标准的坊欧版本发布情况为：GB/T 5121. 14—1995,GE,T 13293, 3199.铜及铜合金化学分析方法
第14部分：锰含量的测定
1方法一密效应电热原子吸收光谱法1.1范围
本方法规定了航及铜合金中锰含量的测定方法。GB/T 5121.14-200B
本方法适用于铜及铜合金中锰含的测定。测定范围：0.00005%～0.0010%。1.2方法原理
试样用硝酸溶解，将一定体积的试液注入良热原子化器中，用塞叟效应原子吸收光谱仪在279.5am波长处测量链的吸光度，按工作曲线法计算锰的质量分数。1.3试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当继度的水。实验所用器血均用硝酸（1.3.3)没泡12h后，用水彻底清洗。1.3.1纯铜（铜的质量分数≥99.99%，锰的质量分数<0.00005%）。1.3.2硝酸(1+1)。
1.3. 3 硝酸(1--19),
1.3.4铜基体溶液（100g/L)，称致20.00g纯铜(1.3.1)置于400mL烧杯中，分次加人160mL硝酸（1.3.2)，冷溶。待激烈反应停止后，低温加热至完全溶解，煮沸驱除氮的氧化物，冷却至室温。移人200ruL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。1.3.5锰标准贮存溶液：称取0.250Dg金属锰（锰的质量分数≥99.95%）盘于150mL烧杯中，机人10mL硝酸（1.3.2）盖上表血，低温加热至完全溶解，冷却至室温。移人500mL签量瓶中，以水释至度，混勾。此溶液1ml含50Gg锰，1.3.6锰标准溶液A：移取10.00mL锰标泄些存溶液（1.3.5)于500mL容量瓶中，以水群醛刻凝，混勾。此溶液1mL含10μg锰。
1.3.7锰标准溶液B：移取10.00mL链标准溶液A(1.3.6)于500mL容量瓶中，以水稀释至刻度，润匀。此溶液1mL含0.2g锰。
1.4.1石叠炉原子吸收光谱仪：配备电热原子化器，微量取样器或自动逃样器，锰空心阴极灯及密效应背景校正装置。
1.4.2所用石墨炉原子吸收光谱仪应达到下列指标：一最低灵敏度：工作曲线中所用等差系列标准溶液中浓度最大者，其吸光度应不低于0.300。一-工作曲线的相关系数不低于0.995。一精密度最低要求：用最高浓度的标准溶液，测量10次吸光度，计算其平哟值和标准偏差。该标准偏差不应超过该吸光度平均值的1.5%。用最低浓度的标准溶被（不是浓度为零的标准溶液），测量10次吸光度，计算其标准偏差。该标准偏差不应超过最高泌度标准辫液吸光度单构值的0. 5%。
1.5试样
试样加工成屑状。
CB/T 5121.14—2008
1.6分析步骤
1. 6. 1 试料
按表1称瑕试样(1.5),粉确至0.000 1g。表1试料盘及分取试难体积
证的填盘分数/%
0.000 05~0.00010
0.000 10~0.009 50
>0. 000 50--0, c01 b
1, 6, 2测定次数
独立地进行二饮测定，其平均值。1. 6, 3空白试验
或料址/g
t, bob
分政试液体积/mL
称取与试料中铜的质量相向质量的纯钢（1.3..1）随同试料做空白试验以系刻标准溶液的“零\浓度济液作为试料空自
1.6.4测定
1.6.4.1将试料（/6-1子150L烧杯中,加人8ml.硝酸（7.3.2)，低温加热至完全溶解，煮沸驱除氮的氧化物，冷却至空蕴。移人ao mL容低瓶中，以水稀释垒刻度,混勾。1. 6. 4. 2按表 1 分敏液(. 6. 4. 1) j 100 tnL容最瓶中,以水释牟刻度,混匀1.6.4.3根据仪需说谢书推荐的条件，选择电热照子化的最佳参数和进样最。1.6.4.4将仪器谢至最佳状态,并按所选的条件(1.5,4.3)谢整危热原了化器。1.6.4.5用预定加热程序空烧在叠答2次，1. 6.4. 6按预定进样低将试液(1. 6. 4. 1 或1. 5.4.2)注人原予化器中,进行原子化，并测量锰的吸光度。每份试液测量次取其平均值·减去空自试验溶液的平与吸光庭，从工作曲线上查出相应的锰的原版
1. 6. 5工作曲线的终制
分别移取0mL1:00ml.2.00.mL、3.00L,1. 00mL,5.domL鑫标准溶液B(1.3.7)于-1. 6.5. 1
组100mL容盛瓶中，按试料盛加人相应量基体溶液(1.3.1)，以永稀释至刻度，混勾。1.6.5.2在与测低试液相问的案件下，同耐测量系列标准裕的吸光度，每份标准溶液测量2次，取其平均值，减去“签\滋度溶液的平均驳光度。以舒的质量浓度为横坐标，吸光接为纵坐标，绘制锰的工作曲线。
1. 7分析结果的计算
按式(1)计算锰的质量分数w(Mn),数以%表示w(Mn)=
式中：
a- V, -Vz ×10-6
自工作曲线上查得的锰的质量浓度，单位为微克每毫开（rg/mL)；V.-
试液.总体积，单位为旁升(mL)；分取试液体积，单位为毫升（ml）：Va
测量时试液的总体积，单位为毫升（mL)；试料的质，单位为克(g)。
所得结果表示至小数点后第四位。若锰的质甚分数小于0.0010%时，表示至小数点后第五位。2
1. 8精密度
1.8.1重复性
GB/T 5121.14—2008
在重复条件下获得的两次独立测试结表的测试值，在表2给出的平均值范围内，两个测试结果的绝对值不超过重复性限(r),超过重复性限(r)的情况不超过5%,重复性限(r)按表2数据采用线性内插法求得：
表 2 重复性限
的质质分数/%
重复性限(7) /%
0. 00c 06
注：直真性限()为2.83.SS,为重复性标准偏差，1.8.2再现性
0. 000 59
0, ce1 1
在寒现性条件下获得的两次独立测试结果的测试值，在表3给出的平均值范围内，两个测试结果的绝对差值不超过再现性限（R），超过再现性限（R)的情况不超过5%，再现性限（R)按表3数据采用线性内插法求得：
表 3再现性限
益的质盘分数/%
再现性限(R)/5
0. 000 05bZxz.net
注：再现性限(R)为2.83SR，SR为再现性标准偏差，1, 9质量保证和控制
0. 000 59
0. 000 20
应用国家级标准样品或行业级标准样品（当前两者没有时，也可用控制标样代），都商或每两周校核一次本分析方法标准的有效性。当过程失控时，应找出原因，纠正错误后，重新逊行校核。2方法二高碘酸钾分光光度法
2.1范围
本方法规定了铜及铜合金中锰含量的测量方法。本方法适用于铜及铜合金中链含量的测定。测定范圈：>0.030%~2.50%。2.2方法原理
试料雨氢策酸、硼酸、硝酸的混合酸溶解，加入商碘酸钾将锰氧化为高链酸，以亚硝酸钠选择性还原高锰酸而得到的底色液为参比，于分光光度计波长530nm处测蛋其吸光度。2.3试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馅水或去离子水或相当纰度的水。2.3.1浴解剂：将300mL硼酸溶液(40g/L)、30mL氢氟酸(pl.13g/mL)、500mL硝酸(p1.42g/mL)和150mL水混勾。忙存于塑料瓶中。2.3.2稀释溶液：向100mL硼酸溶液(40g/L)中加入1mL硫酸(p1.B1g/mL)，煮沸时孤几粒高碘酸钾将可能还原高锰酸的有机物氧化。2.3.3高碘酸钾溶液(50g/L）：用硝酸(1-+3)配制。2.3.4亚硝酸钠溶液(20g/L)：用时现配。2.3.5凝标准忙存溶液：
2.3.5.1取几克纯锰（锰的质量分数≥99.95%）放在盛有约100mL水和60mL~80mL硫（1+3)的250mL烧杯中，搅动儿分钟后，便出酸液，用水洗涤儿次，然后放在丙酮里，搅动，倾出丙酮。在100℃恒温箱里烘干约2min，取出，放在干燥器中，冷却。3
CB/T 5121.142008
2.3.5.2称收1.000g绝锰<2.3.5.1)盘于300mL烧杯中，加人80mL水，缓慢加人40mL硫酸【e1.84g/mL)游解，煮沸数分外，冷却。移人1000mL容最瓶中，用水稀释至刻度，混勾。此溶液I mL 含l mg锰。
2.3.6锰标雅裕液：移取10.00mL锰标准必存溶液（2.3.5.2)，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，癌句。此落液1 mL含0.1 mg锰。2.4仪器
分光光度计。
2.5试样
厚变不太于1 mm 淤碎瘾。
2. 6 分析步骤
2. 6. 1试料
按裴4称取试样（2.5)精确率0.0001%。表/4试料量、试液总体积、分取试液体积及补加落解剂量试刘斑/试液总体机/ral
锰的质册分数/%
>0, 030 ~0, 15
20. 15--0. 50
>0. 50~1. 00
>1, 00~2. 50
2. 6.2测定次数
独立地进行于软测定，取其平均值：2.6.3空白试验0.
随同试料(2.6.1)做空白试验。
2. 6. 4 测定
分取试液体积/ml.
补加落解剂过/l.
孙加水量/mL
2.6.4.1将试料(或置于300m1.锥形瓶中加入-50mL谢解剂(2.3.1),加熟落解，加人20ml水,煮部 5 min,除去氮的掌化物。2.6.4.1.1锰的质量分数0.030%~0.50%时.我2.6.4.2进行，2.6.4.1.2适的质量分激大订0.50%~2.50%时，按表4移取浴液置于360ml/锥形瓶中，补加溶解剂(2.3. 13和水，煮沸 5
2.6.4.2加人5mL高碘酸钾溶液（2.3.3)于微沸的溶液中，并继续煮都5tin，然后将锥形瓶浸在沸水浴中20min，冷却。移人10g1上容量瓶中，用释波洗漆并释至效度混勾，2. 6. 4. 3将部分溶液移人 1 cm 吸收血中,以预先在吸收血中加入 1 滴亚硝酸钠溶液(2. 3. 4)然后倒入显色溶滋而得到的底色溶为参比，举升光光度计波长530n马,处瘾露基吸光度，2.6.4. 4碱去试料空白溶被的吸光度,以工作曲线上查出箱应的锰的质量。2.6.5工作曲线的绘制
2. 6. 5. 1 移取 mL、3. 00 mL、6. 00 mL,9. 00 mL,12. 00 mL、15. 00 mL锰标准溶减(2. 3. 6),分别置于--组300mL锥形瓶中，补加水至20mL，加入50mL溶解剂(2.3.1），煮沸5min。以下按2.6.4.2-2.6.4.3进行。
2.6.5.2减去试剂空白溶液的吸光度,以锰的质量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。2.7分析结果的计算
按公式(2)计算锰的质量分数2(Mn),数值以%表示：m,- V: ×10 *
w(Mn) =
式中;
自工作曲线上查得的锰量，单位为弦克(m);V:—试液总体积,单位为辜升(mL);V,—分取试滋体积,单位为离升(mL)； -
试耗的质量，单位为克(g)。
GE/1' 5121.14—2008
所得结果表示至小数点后第二位。若锰的质量分数小于0.10%时，表示至小数点眉第三位。2.8精密度
2.8.1重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测试值，在表5给出的平均值范围内，两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r),超过重复性限(F)的情况不超过 5%,重复性限(r)按表 5 数拇采用线性内插法求得：
锰的质量分数/%
重复性限（)/%
注：重复性限(为/83S,,S,为重复作标准自繁。2.8.2再现性
重复性限
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测试值，在表6翰出的平均值范围内，两个测试结果的绝对差值不超过再现性限R)，超过再现性眼（R)的情况不超过5%，再现性限(R)按最6数据采用线性内插法求得：
囊-6再现性限
锈的质量分数/%
再现性限(R)/%
烂;再现性限23效,2.83Sg,SR厚现性标准确差2.9质量保证和控制
应用国家级标准样品或行业级标准样品（当前树者没有时，也时用控制标栏替代），每问或每两周校核一次本分析方法标准的效性。当过程失控时，应找出原因，纠正错谈后，觉新进行校核，3方法三
3.1范围
硫酸亚铁铵滴定法
本方法规定了铜及铜合金中锰含量的测定方法。本方法适用于辑及铜合金中锰含量的测定，测定范前：>2.50%～15.00%。3.2方法原理
试料用硝酸溶解，在磷酸介质中，用硝酸铵将锰氧化为三价，以苯代邻氮基苯甲为指示剂，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定，
3.3试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯庭的水。3.3.1硝酸铵。
3. 3. 2 磷酸(p1. 69 g/mL)
硝酸+。
硫酸(1+9)。
GB/T5121.14—2008
3.3.5苯代邻氨基苯甲酸溶液(2 g/L):称取 0, 2 g 苯代邻氨基苯甲酸置于 150 mL烧杯中,加入100mL碳酸钠浴液（2g/L),加热溶解完全。3.3.6重铬酸钾标雅搭液[c(1/6K,C+O,)=0.01500 mo1/L_:称取0.7355 g预先经 140℃~150℃姚至恒重并置于干燥器中玲却至温的基准重铬钾，于300mL烧杯中，以水溶解，移人1000iL容瓶中，用水稀群至刻度，混勾。3.3.7碗酸亚铁铵标准滴定液(e[(NH.)2Fe(SO,)，·6H,0]=0.015mol/L)。3, 3. 7. 1 配制:称取 5. B8 B 硫酸亚铁铵置于 400 mL 烧杯中,加人 250 mL 硫酸(1 +4)溶解。 移人1000mL穿班瓶中，用水释至刻度，混勾3. 3. 7. 2标定移取 25, 00 mL重铬酸钾标雅溶液(3. 3. 6),加人 20 mL 水、10 mL 碗酸-磷酸的混合酸(1+1+1),2 滴~1 滴苯代邻氨基苯甲酸溶液(3. 3. 5),用硫酸亚铁铵标准滴定溶液(3. 3. 7)滴定溶液至充黄色为终点。
按公式（3)计算硫酸亚铁铵标雁滴定溶液的实际浓度：0. 015 00V
式中．
-流酸亚铁铵标准滴定液的实际浓度，单位为率尔每升(11a1/L);V,——移收重铬酸御标准溶的体积,单位为毫升(mL);V,——标定时消流酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，单位为旁升(mL)。+** 3}
取三份进行标定，其标定所消耗的酸亚铁标推滴定溶获体的极差不超过C.10mL，取其乎均值。否则,重新标定。
3.4试样
呼度不人于1 mm的碎屑。
3.5分析步骚
3.5. 1试料
按表7称取试样（3.4），精确至0.0001g。表 7试样量
虚的所证分数/%
>2. 50~B. 05
>8.00~15.00
3.5.2测定次数
独立地进行二饮測定，段其平均值。3. 5. 3测定
试料盘/区
3,5. 3. 1.将试料(3,5,1)胃于 300 mL锥形瓶中,加人 5 mL 硝酸(3.3. 3),如热至试料溶解完全。3.5. 3.2 加人15 mL磷酸(3. 3.2),混勾。罩于高温电炉上加热至刚有磷酸烟冒出,取下。放置20 s~30 s,加入1 g~2 g硝酸铵(3.3.1),立即摄动并吹气排除氮的氧化物。放置 1 min~~2 min，加人30mL硫酸(3.3.4),用疏水冷却至室温。3. 5.3. 3用硫酸亚铁铵标准滴定溶液(3.3. 7)滴定搭液至微红色，加人 2 滴~4滴苯代邻氮基萃甲酸溶液(3.3.5),继续滴定至亮黄色为终点。3.6分析结果的计算
按公式(4)计算谨的质量分数wrMn)，数值以%表示：w(Mn) = . V × 54. 94 × 10-X100
式中：
t-一硫酸亚铁铵标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升(ⅡD1/L)，一滴定时消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，单位为旁升(mI.)；mp-—试料的质甚，单位为克(g);54. 94
-锰的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol)所得结果表示至小数点后第二位。3.7精密度
3.7. 1 重复性
GB/T 5121.14—2008
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测试值，在表8给出的乎均值范圈内，两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r），超过重复性限（)的情况-不超过5%，重复战限(r)按表8数据采用级性内插法求得：
整的质量分数/%
延基性限/%
重复性限
注：重复性限(然2/8aS,，S,为重复性标难确势3.7.2再现性
在再现性条性下获得的两次文测试结果的测试值，在表9给出的平均值范围内，两个测试结果的绝对差值不翅过再现性限(R），超过再现性限（R)的情况不超过5%，再现性限(R)按般9数据采用线性内播法求得：
置的质此分数/%0
再现性限(R)/%
再现性限
往：再现性限“R为咨83SR,S#内厚现性标难曲差。3.B质量保证和控
应用国家级标准样岛或行业级标准样品（当前两者设有时，也町用控谢标样潜代），有或每两校核一秋本分析方法标准的有效性：当过程失控时，应找出原因，纠正错误后，亚新进行校核。..
GB/T5121.14—2008
附录A
（资料性附录）
本部分方法二章条编号与ISO2543：1973章条编号对照表 A.1给H了本部分方法二章条编号与IS0 2543:1973章条编号对照一览表。表A.1本部分方法二章条编号与ISO2543：1973章条编号对照本部分方法二牵祭瑙号
JS025413:1973章茶编号
附录B
（资料性附录）
本部分方法二与 IS0 2543:1973 技术性差异及其原因GB/T 5121.14--2008
表 B,1 给出了本部分方法二与 ISO 2543,1973 的技术性差异及其原因的一览表,表 B. 1本部分方法二与 1S0 2543;1973 技术性差异及其原因本部分方法二的
章条编号
技性差异
对标准的使用范围逃行了界定
对方法原重新叙述
对试剂统一编-号,配制方法垂新叙述直接给出仪器设备
对试样进行了具体要求
对分析步骤重新编排整现，叙述分析结果的计算与表述清晰、明了增却了再现性条款
增加了减量保证条款
明髋了标准的适用上下限
更加详细而具体
提高实用性，妇详细具体
更满晰朔了
更而规范而具体
更加规范，提商实用述
规商实用性
标准规范娶求
标准规范娶求
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