【国家标准(GB)】 钢铁及合金化学分析方法 次磷酸钠还原-碘量法测定砷量

中华人民共和国国家标准
钢铁及合金化学分析方法
次磷酸钠还原-碘量法测定砷量
Methods far chemical analysis of iron,steel and alloyThe hypophosphite reduction-iodimetric nvethod forthe determination of arscnic content1 主题内容与适用范围
本标准规定了用次磷酸还原一—碘量法测定砷量。CB/T 223.32--94
代替223.3284
本标准适用于生铁、碳钢及合金钢中砷量的测定，测定范围：0.010%~3.00%。2方法提要
试样用氧化性酸溶解后，高氣酸胃烟驱除硝酸。在盐酸介质中，用氯化亚锡还原三价铁，以铜为催化剂，用次磷酸钠将伸还原为元素砷。在弱碱性介质中，用碘溶液将仲溶解，过量的碘用亚砷酸标准溶波回滴计算碑的百分含量。
钩、，钛、钒.钳、锆等的干扰，可加入磷酸掩嫩；硒、筛的干扰在稀盐酸溶液中用硫酸胖和氯化亚锡还原沉淀分离。
3试剂
3.1软磷酸钠。
3.2盐酸(pl.19 g/mL),
3.3盐酸(1+1)。
3.4盐酸(1+3)。
3. 5 硝酸(p1.42 g/ml.)。
3.6正水。
3.7盐酸-硝酸混合酸：酸(3.2)与硝酸(3.5)等体积混合。3.8高氯酸（p1.67g/ml.)。
3. 9 磷酸(p1. 70 g/uL)。
3.10氢氟酸(pl. 15 g/mL)。
3.11 硫酸(1+1)。
3.12氯化亚锡溶液（40%）：40g化亚锡（SnC1。·2H,0）溶于50ml.盐酸（3.2)中.加热溶解至清亮，用水稀释至100 ml.,混钙。
3.13氯化亚锡溶波（10%）：10g氯化亚锡（SnCl.-211(））溶于10mL缺酸（3.2)中.加热溶解牟清亮用水稀释至100 ml.,混勾，
3.14氯化铜溶液（10%）：10g氯化铜溶于50ml盐酸（3.2)中，用水稀释至100ml..混勺。3.15次磷酸钠-盐酸洗液：5g次磷酸钠<3.1)溶干1000mL盐酸(3.4)中。国家技术监督局1994-09-26批准1995-06-01实施
3.16氯化铵液（5%）。
3.17淀粉溶液(1%)。
3.18炭酸氢钠饱和溶液，
CB/T 223. 32-94
3.19硫酸脏液(（10%）:试剂辫丁热水。用时配制。3.20亚砷酸钠标准溶滋
3.20.1亚伸酸钠标准溶液[2]
(ciNa,As0,-0. 010 00mol/L)：称取0.494 6g.氧化二碑（As:0基准试剂),于250 ml,烧杯中,加入15mL氮氧化钠溶液（20%),微热溶解后,冷却,用水吹洗杯瞻加水至约150mL，加入2滴酚酰乙醇溶波（1）.滴加硫酸（3.11)至红色消失，加入5g碳酸钠，冷却至室温：移入1 000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混。3.20.2亚伸酸钠标准济液[]2
-NegAsO,=0.02000mol/1.
称圾0.9802三氧化：种（Ass0,,基雅试剂），置于250mL烧杯中,以下按3.20.1配制，3.21碘标准溶液
3.21.1碘标准溶液[]=0.0100mol/L]。3.21. 1.1配制
称取1.269g碘和10g碘化钾，晋于250mL烧杯中，加50ml水，碘辫解完全后，移入1000ml容瓶中，用水稀释至刻度，混匀。3.21.1.2标定
取二份 T5 mL 碳酸氢钠饱和溶液(3. 18),分别置于 250 ml.链形瓶中1,各加入 100) ml. 水,2 ml. 淀粉溶液（3.17),滴加碘标雅溶液（3.21.1.1)至浅蓝色后，加入20,00nL亚砷酸钠标准溶液（3.20.1）用碘标准溶液(3.21.1. T)滴定至浅蓝色，三份所消耗碘标准游液的升数,其极差值不得超过 0. 05ml.其平均值。
碘标准溶液相当丁亚弹酸标雅溶液的体积比按式(1)计算：K_20. 00
式中：K碘标准液相当于亚酸钠标准溶液的体积比：V标定吋所消耗碘标准溶液的体积·mL， 0. 020 00 mol/L]
3.21-2碘标准辫被，
3 21-2-1 配制
称取2.538g碘和40g碘化钾，置于250mL烧杯中.加50ml.水，碘溶解完全后，移人1000ml容量瓶中、用水稀释垒刻度，混勾。3.21.2.2标定
取三份15 mL碳酸氢钠饱和溶波(3.18).分别置丁250ml.形瓶中，各加入100rrJ.水、2ml.斌粉济液（3.17).滴加碘标准溶液（3.21.2.1)至浅蓝色后，加入20.0011l.亚砷酸钠标准溶液（3.20.2）用碘标准溶液(3,21.2.1)滴定至浅蓝色。三份所消耗标准溶液的意升数.其极差值不得超过0.05ml..取其平均值。碘标准溶液和当于亚砷酸钠标准济液的体积比按3.21.1.2进行计弹4分析步骤
4.1试样量
按接表1称取试样。
4.2牢白试骑
含碘量+
0. 010--0. 050
>0. 0150--1. 54
20. 50--1. 00
2>1- 00~- 3. 00
随试样做空门试验。
4.3测定
4.3.1试样的济解
GB/T 223. 32—94
试样量g
. 500 0
4.3.1.7不含钨、钥、钒、钛、、钢将试样（4.1)置于250mL锥形瓶中，加入10~30ml.王水(3.6）.低溢加热济解后，加人3~7uL高氛酸（3.8）试样含佳卧大于10mg时，多加3~5mL高氯酸（3.8).加热冒烟至近千，人30mI.战胶（3.3）溶解盐类，用脱脂棉过滤于另一250mL锥形瓶中，用50mL盐酸（3.3)分数次洗净锥形瓶和脱脂棉」，继续加热胃烟至近1，取下稍冷，加入70mL盐酸（3.3)，微热使盐类溶解。4.3.1.2含钨、销、钒、钛、锯、钢及高铬镍钢将试样（4.1)置于25)ml.聚四氟乙烯烧杯中.加1030mL盐酸硝酸混合酸（3.7)，微热落解后，用水吹洗杯壁。加人25ml.氢氟酸（3.10)、20ml.磷酸（3.9)、5mL硫酸（3.11)，加热蒸发至日白烟2~3min，取下销冷，用水吹洗杯壁，再加热至冒白烟2~3mirl.取下冷却，加入25mL战酸（3.3）加热济解带类，冷却，移入250tnL罐形瓶中，用50mL盐酸（3.3)分数次洗涤烧杯，洗液并人维形瓶中。4.3.1.3、不含钨、钳、钒，钛，钝的含硼、稀钢将试样（4.1)胃于250ml.烧杯中，加1)~20ml.正水（3.h)或盐酸-硝酸混个酸（3.7)，待溶解完后加入3~7mL高氧酸（3.8）.加热冒高氧酸烟至近1，取下稍冷，圳入30mL盐酸（3.4).加热至约60r使盐类游解，加入25~40ml.硫酸胖溶波（3.19).混勾。在30-~40min内，慢慢升温至80~90℃使硒、确完全析折出沉旋（此期间，升温不能太快或太高，否则沉淀吸附碑，使碑的结果偏低，如升温过慢或溢度低，，确沉淀不完全，使砷的结果偏高）取下冷却。如人10ml.氯化业锅溶液（3.13)，放置20min，用热有适量脱脂棉并加纸浆的漏斗过滤入250ml链形瓶中，用盐酸（3.3)洗涤5~～6次，于滤液中加50ml.盐酸(3.2)。
4.3.2砷的还原
4.3.2.1不含钨、钳、钒、钛锯、钢或不含钨、锯、钒、钙、锯的含硒、碲钢于4.3.1.1利4.3.1.3的溶液中滴加氮化业锡溶液（3.12)还原铁至黄色消失+加1mL氯化铜溶液（3.14)含锆试样加入10L磷酸（3.9）加入6次谜酸钠（3.1)，摇动使其溶解，然后-十锥形瓶I塞上插有46~8mm.长500~6%0mm的玻璃管的胶塞，加热微沸30miz，取下，流水冷却分案温。取下胶塞，用饮磷酸钠盐酸液（3.15)洗涤被璃管和胶塞，用垫有适摄脱脂棉并加有纸浆的漏斗-过滤，用次磷酸钠-盐酸洗波（3.15)洗涤雄形瓶及沉淀6~-7次，再用氯化铵溶液（3.16)洗涤锥形瓶及沉凝12～11欧（洗出波 pH为5～6)。
4.3.2.2钨、钥、钒、钛、部及高铬镍铜于4.3.1.2的溶液中，加1mL氯化游液（3.14),按试样加入不同量的次磷酸钠（3.1)(2试样，加12g1g试样，加8g：小于1试样，加6g），摇动使其溶解。以下按4.3.2.1进行。4.3.3满定
将4.3.2.1和4.3.2.2所得的沉淀连同纸浆脱脂棉移入原锥形瓶中.用15mI.碳酸氮钠饱利溶CB/T 223. 32—94
液（3.18)洗涤漏斗.洗液并人罐形瓶中，用一小片滤纸将漏斗及锥形瓶口擦净，滤纸片放入锥形瓶内.搬播使纸浆及脱脂棉做并后，在摇动下加入碘标准溶液（含砷量小于0.10%，用（3.21.1)含碑量人于0.10%，用（3.21.2))至黄色不退，并过量3~5ml.，用少量水吹洗瓶骤，放置数分钟，使础完全器解。加水至约70mL.，用业砷胶钠标准溶液含量小于0.10%，用（3.20.1)；含砷量大丁0.10%，用（3.20.2))滴定至无色，并过量数毫升，咖入2mL旋粉溶液（3.17），再用碘标准溶液（含砷量小于0,10%，用（3.21.1),含碘量人于0.10%，用(3.21.2))滴定至谈蓝色为终点。须在2h内完成过滤、洗涤和滴定等步骤、否则将使结果偏低。5分析结果的计算
按式(2)计算砷的白分含量：
As(%) = (Vk -V) - V.K= V) × 0 014 98 × 100式，V，——加入及滴定所消耗碘标准溶液体积，ml.：V：滴定所消耗亚砷酸钟标准溶液体积，mlV，—随同试样空白试验加入及满定所消耗碘标准溶液体积，mL一随同试详空白试验滴定所消耗业砷酸钠标准溶液体积，mLK——碘标准溶液相当于业砷酸钠标准溶液的体积比（见3.21)+NaxAsO,,mol/L;
c——业砷酸钠标准溶液的浓度[]2m——试样量·gt
—1.00ml.亚蚀酸钠标准溶激[e|a.As0.—1.000mnl/1.]相当的砷的质量，g。0. 014 98-
6精密度
..-(23
本标准的精密度是1992年选择37个水平，由8·个实验室共同试验结果确定的。精密度见表2。表2
水平范围，%（m/m）
0.010--0.65
重复性，
1. 355 0 1 0. 7(14 8lgm
再现性R
R- C.003 029+C. 086 61m
如果两个独立测试结果之间的差值超过表(2)中所列精案度丽数式计算出的重复性或再现性数值，则认为这两个结果是可疑的。
实验室www.bzxz.net
附加说明：
0:042 6
CB/T223.32—94
附录A
精密度试验原始数据
（补充件）
本标雅由中华人民共和国冶金工业部提出As-4
本标准由治金工业部钢铁研究总院、柳州制铁厂起草。本标准主要起草人黄相贤、喻银谷，何晓，本标准水平等级标记
GB/T223.32—941
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