【行业标准】 食品接触材料 高分子材料 食品模拟物中己二酸酯类增塑剂的测定

中华人民共和国出入境检验检疫行业标准SN/T2826-—2011
出口食品接触材料
高分子材料
食品模拟物中己二酸酯类
气相色谱-质谱法
增塑剂的测定
Food contact materials for export-PolymersDetermination of adipateplasticizers in food stimulants-Gas chromatography-mass spectrometry2011-02-25发布
中华人民共和国
国家质量监督检验检疫总局
2011-07-01实施
本标滩按照G13/T1.1—2009给出的规则起草。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本标准起草单位：中华人民共和国上海出入境检验检疫局。本标准主要起草人：马腾洲、张琳、周字艳、杨勇、马明。SN/T2826—2011
1范围
出口食品接触材料高分子材料
食品模拟物中已二酸酯类
增塑剂的测定、气相色谱-质谱法本标准规定了食品模拟物中己二酸酯类增塑剂的气相色谱质谱联用测定方法。SN/T 2826—2011
本标准适用于与食品接触的高分子材料中包二酸酯类增塑剂在四种食品模拟物（水，3%乙酸溶液，10%乙醇溶液和橄榄油）中迁移量的测定2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的，凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB3/T23296.1食品接触材料塑料中受阳验和含量测定方法以及食品模拟物暴露条件选择的指南3方法提要
用气相色谱-质谱仪检测食品模拟物中己二酸酯类
塑料中物质向食品及食品模拟物特定迁移试增塑剂的含量
水基食品模拟物采用乙酸乙酯
提取，脂类食品模拟物橄榄油采用甲醇提取，提取液注人气相色谱仪中，质谱确证、外标法定量。4试剂和材料
警告：本试验方法中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性·操作时须小心谨慎，避免吸入其蒸气或皮肤接触！如溅到皮肤上应立即用水冲洗严重者应立即治疗除另有规定外，本标准中仅使用确认为分析纯的试剂和符合GB/T6682中规定的一级水。4.1冰乙酸（含量≥99.5%）。
4.2无水乙醇。
4.3正已烷。
4.4乙酸乙酯。www.bzxz.net
4.5甲醇。
4.6已二酸酯类增塑剂标准物质：浓度≥99.8%。4种已二酸酯类增塑剂的中、英文名称、化学文摘号和分于式参见附录A。
4.7食品模拟物：
4.7.1水基食品模拟物：
4.7.1.1模拟物A：水（GB/T6682中规定的一级水）。4.7.1.2模拟物B：3%（质量分数）乙酸水溶液，将30g乙酸用水稀释至1L。1
SN/T2826—2011
4.7.1.3模拟物C：10%（体积分数）乙醇水溶液，将100mL无水乙醇用水稀释至1L。4.7.2脂类食品模拟物：
模拟物D：精馏橄榄油。
4.8已二酸酯类增塑剂标准储备溶液：4.8.1已二酸酯类增塑剂的正己烷标准储备液：分别准确称取己二酸酯类增塑剂标品约100mg（精确至0.2mg）至同一100ml容量瓶中，用正已烷稀释至刻度，混合均匀后该标准储备液浓度约为1000mg/L，储存在冰箱中备用。同样配制另一份标准储备液。4.8.2己二酸酯类增塑剂的橄榄油标准储备液：分别准确称取已二酸酯类增塑剂标品约20mg（精确至0.2mg）至25mL容量瓶中，用橄榄油稀释至约20g（精确至0.2mg），混合均匀后该标准储备液浓度约为1000mg/kg。同样配制另一份标准储备液注：根据称取标准物质的质量计算标准储备液浓度5仪器与设备
5.1气相色谱/质谱联用仪（GC/MS)：配电子轰击离子源（EI)。5.2氮吹仪。
5.3涡旋振荡器。
5.4分析天平：感量0.1mg。
5.5离心机：配10ml具塞离心管。5.6容量瓶10mL25mL.50mL100ml.6分析步骤
6.1迁移试验
根据待测样品的预期用途和使用条件，根据GB/T23296.1选择适当的食品模拟物（4.7）进行已二酸酯类增塑剂的迁移试验。
6.2食品模拟物浸泡液的处理
6.2.1水基食品模拟物浸泡液的处理准确移取经迁移试验（6.1)得到的水基食品模拟物2.0mL于10mL具塞离心管中，加入2.0mL乙酸乙，于涡旋振荡器（5.3）振荡提取10min后，4500r/min离心5min，移取乙酸乙酯层萃取液再往离心管中加入2.0ml乙酸乙酯，振荡提取：合并两次乙酸乙酯萃取液，氮气室温吹至近干，用正已烷定容至1.0ml.供气相色谱/质谱分析。平行制样两份。6.2.2橄榄油浸泡液的处理
准确称取经迁移试验（6.1)得到的橄榄油浸泡液2.0g±0.02g（精确至0.2mg）至10mL只塞离心管中，准确加人2.0ml甲醇，于涡旋振汤器（5.3）振荡提取10min，静置至少30min使两相分层后离心，吸取上层举取液供气相色谱/质谱仪分析。如浸泡液中待测物浓度过高，则适当稀释后再用甲醇萃取进样。平行制样两份
注：作为替代方法（萃取方式），也可将混合液手动振荡提取5min。6.2.3空白试液的处理
按照6.2.1的操作处理未与食品接触材料接触的水基食品模拟物，按照6.2.2的操作处理未与食2
品接触材料接触的脂肪食品模拟物橄榄油。6.3校正工作溶液的制备
6.3.1己二酸酯类增塑剂的正己烷标准工作溶液SN/T 2826--2011
准确移取适最标难储备液 A(4. 8.1).用正已烷分别稀释成0 tng/I、1 nig/L、5 mg/l.、10 mg/1.25mg/1.、50mg/L、100mg/L的系列标准工作溶液，供气相色谱/质谱仪分析测定。用4.8.1中的势一份标准储备液同样配制第2套标滩1.作溶液。6.3.2己二酸酯类增塑剂的橄榄油标准工作溶液分别称取适量的标雅储备液B(4.8,2)和橄榄油.配制成浓度为 0 im/kg、5 mg/kg、10 m/kg20 mg/kg、30 ing/kg、40 mg/kg.50 mg/kg的系列标准工作溶液。按 6. 2. 2同样的操作步骤进行处理。用4.8.2中的另一份标准储备液同样配制并处理第2套标准工作溶液。6.4测定
6.4.1气相色谱/质谱条件
由于测试结果取决于所使用仪器，因此不可能给出气相色谱/质谱分析的通用参数。设定的参数应保证色谱测定川被测组分与其他组分能够得到有效的分离，下列给出的参数证明是可行的：a）色谱柱：IIP-5MS毛细管代30m×0.25mm(内径）壁厚0.25μm，或相当者；b）色谱柱程序升温条件：初始柱温90℃，保持1min，以15℃/min的速率升至200℃保持2min.然后以10℃/min升至280℃，保持20min进样口温度：280℃：
色谱-质谱接口温度：280℃；
载气:氮气.纯度≥99.999%：流速 1.0 ml./minf)
进样模式：不分流逝样，1.0min后开阀：进样量：0.2l：
离子化方式,EI；
离子化能量：70eV+
质晟扫描范围：40amu~200amm；溶剂延迟：8.0 min;
四极杯温度：150℃；
m）离子源温茂：230℃。
6.4.2气相色谱/质谱测定及阳性结果确证将标推工作溶液（6.3)和样液(6,2)注人气相色谱/质谱仪按6.4，1条件逃行分析测定,根据提离子色谱峰或选择离子色谱峰用外标法定量。校难西线应早线性，线性相关系数应大于等于0.996，标谁工作液和待测样液中每种已二酸酯的响应值均虚在仪器检测的性范国内。若相关系数码于0.996则应重新用标准储备液（4.8)制备标准工作溶液。若两组经独立配制的标准储备液制备的标准工作液同水平响应值之差超过士5%，则应重新制备标准储备液和标工作液。本标准根据总离子流色谱图的保留时间和质谱图逊行定性确证分析。如果样液与标准工作溶液的总离子流图比较，在相同保留时间有色谱峰出现，则根据表1中每种已一酸酯列出的参考定性离了的种类及具丰度比对其进行确证。在上述气相色谱/质谱条件下，4种已二酸脂的总离子流图参见附录B，其提取离子色谱图参见附录，
SN/T2826—2011
表14种增塑剂的化学名称、分子式、定性离子及定量离子特征碎片
化学名称
己二酸二甲酯
己二酸二异丁酯
己二酸二丁酯
己二酸二（2-乙基己基）酯
7结果计算
分子式
CuHznO
参考定性离子(m/z)及丰度比
114:111:101:143-100:88:83:76129:57:111:185-100:55:23:43
1851129:55:111-100:70:6044
4771=100:25:25:31
定量离子
通过校准曲线，根据已二酸酯的峰面积比值与已二酸酯的关系，内推检测试样提取物的已二酸酯含量。
根据式（1）计算被检物提取的己一酸酯的浓度e
式中：
·（1)
已二酸酯的浓度（对于水基食品模拟物，己二酸酯浓度以毫克己二酸酯每升食品模拟物计；对于脂类食品模拟物橄榄油
标准曲线（峰面积比值）；
曲线截距：
曲线斜率（mg-1）。
二酸酯浓度以毫克已
二酸酯每千克模拟物计）；
注：若试液中已二酸酯含量超出校准曲线范围，可将6.1迁移试验中所得浸泡液用相应的空白溶液稀释一定倍数f.再按照6.2的步骤处理后进行测定8方法的测定低限和重复性
测定低限
水基食品模拟物中，测定低限为2.0mg/L；在脂类食品模拟物橄榄油中，测定低限为5.0mg/kg。8.2精密度
由8个实验室对三个水平的已二酸二（2-乙基已基）酯进行方法精密度试验，结果见表2。表2
平均浓度
己二酸二（2-乙基己基）酯进行方法精密度R
附录A
（资料性附录）
4种已二酸酯类增塑剂的中文名称、英文名称、CAS编号和分子式表A.14种已二酸酯类增塑剂的中文名称、英文名称和分子式中文名称
已二酸二甲酯
己二酸二异丁酯
己二酸二丁酯
已二酸二(2-乙基己基）酯
英文名称(缩写)
dimethyladipate(DMA)
disobutyladipate(DIBA)
dibutyladipatecpBA)
di(2-ethylhexyl)adipate(DEIIA)CAS编号
627-93-0
141-04-8
105-99-7
103-23-1
SN/T2826—2011
化学分子式
ChH2eO
C2Ha2O
SN/T2826—2011
Abundance
3800 000
3400000
2200000
1800000
1400000
1000000
600000
200000
己二酸二甲酯：
已二酸二异丁酯：
已二酸二丁酯：
附录B
（资料性附录）
4种己二酸酯类增塑剂标准品的总离子流色谱图2
己二酸二(2-乙基己基)酯。
22.024.026.028.030.032.034.036.0/min20.0
已二酸酯类增塑剂标准品的总离子流色谱图Ahundance
附录C
（资料性附录）
4种已二酸酯类增塑剂的提取离子色谱图Ion114.00
SN/T2826—2011
10. 0 12. 0 14. 0 16. 0 18. 0 20, 0 22. 0 24,0 26. 0 28. 0 30. 0 32. 0 34. 0fimin
已二酸二甲酯（DMA)(10.4min)的提取离子色谱图图 C. 1
Abundancc
280 000
240 000
200 000
160 000
120000
1on129.00
10. 0 12. 0 14. 0 16. 0 18. 0 20. D 22. 0 24. 0 26. 0 28. 0 30. d 32. 0 34. 0 #/min2己二酸二异丁酯（DIBA）（15.0min）、已二酸二丁酯（DBA）（15.9min）和图C.2
已二酸二（2-乙基已基）酯（DEHA）（22.4min）的提取离子色谱图
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