【国家标准(GB)】 食品中有机锡含量的测定

ICS 67. 040
中华人民共和国国家标准
GB/T 5009.215—-2008
食品中有机锡含量的测定
Determination of organotins in foods2008-12-03发布
中华人民共和国卫生部
中国国家标准化管理委员会
tNe taa
2009-03-01实施
中华人民乒和国
国家标雅
食品中有机锡含蛋的测定
G13/T 5000. 215 --2308
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http://foodmate.ne前言
根据中华人民共和国食品卫生法》制定本标雅。本标准的附录 A、附录 B 为资料性附录。本标滩由中华人民共和国卫生部提出并门。本标准山中华人民共和国卫生部负责解释，GB/T 5009.215—2008
本标滩负责起草单位：中国疾病预防控制中心芦养与食品安全所中国科学院生态环境研究中心本标雅参圳起草单位：中国检验检疫科学研究院，首都医科大学、烟台大学、福建省疾病预防控制中心、北京疾病预防控制中心
本标雅主要起草人：吴水宁、赵云峰、江桂斌赵孔祥、凌云、封锦芳、付武胜、李志军、邵兵，http：//foodmate.ne1范围
食品中有机锡含量的测定
GH/T5009.215—2008
本标准规定广气柜色谱-脉冲火焰光度检测器检测食品中有机锡含的方法。本核适用于鱼类、贝类、箭萄和酱油等样品中二甲基锡、兰甲基锡、-丁基锡、二」基锡，二丁基锡、苯其锡、二本基锡、三苯基锡的测定本标测定食品样品的定量限（pg/kg）为：二甲基锡0.5.三中基锡1.2、一丁基镊1.5、二」基0.5、“1基锡0.6、一举基锡1.7、二苯基锡0.8、米基锡0.8。方法的检测限及定量限与所使用仪器的灵敏度、取样量以及干扰水平等多种因素有关。2原理
本标准分别以一甲基为单取代有机锡的内标，二丙基锡为二、三取代有机锡的内标，来用内标法定量。在试样中定量加人一甲基锡和三丙基锡内标，超产辅助有机惕析出，有机溶剂萃取，提取后的样品溶液经凝胶渗透色谱净化，戊基格林试剂衍生，衍生化产物再经弗罗里硅土（Florisil)净化.采用气相色谱脉冲火焰光度检测器((GC-PFPD)测定3试剂
3.1正已烷（\CHu)：分析纯.重。3.2四氢呋腩（CIICH.（CHCH.）：分析纯.重蒸3. 3乙酸乙酯(CH,COOCII.):分析纯,重蒸3.4环已烷（CH）：分析纯，重蒸。3.5 甲尊CH:OH)：分析纯
3.6乙醚（CHOCH)：分析纯、重蒸，3.7溴代正没烷（n-C.HT3）)：分析纯，重蒸。3.8h水硫酸钠NaS0,)：将光水硫酸钠置干燥中，于120℃十燥4h,冷却后，密附保存。3.9
氯化钠(NaCI)：分析纯。
浓硫酸(HS))：优级纯：
浓盐酸（HCI)：优级纯
氨溴酸（HBr)：分析纯。
Z一胺四乙酸钠(EDTANa)分析纯。金属钠(s);分析纯
3.15镁条（Mg）：分析纯。
3.16环庆三烯酚酚(iropolonc)：分析纯.98%，3.170.03%环庚三烯懒期-止已烧溶液：点取正已烷1001ml.加人℃.03g环庚一烯酚酮混勺.3.1820叙化纳溶液：称取氯化钠103g，加入去离广水400ml.摇匀。饱和氯化钠辫液：在10I1，去高子水巾川人让严氯化钠，水浴使莽解.恢友室温后要求有结品3. 19
析出．
醇水（4十1)溶液：收中醇适品，制备中醇水（4+1)溶滋，并根据每1ml.甲醇加1江L盐酸的3.20
要求，圳人盐酸，制得含盐酸的中醇-水（：1)溶液3.21罗里硅上(Florisil):6℃ 『 -100 日-120 芒烘号 12 hh
GB/T5009.215—2008
聚苯乙烯胶（biobcads5-x）：100目～200目，或同类产品，3.23
有机锡标准品及其标准溶液：见表1。除二甲基锡纯度为95紧外，其他标准品纯度均大于97%，表 1有机锡标准溶液的制备
中文名称
三甲基羯
三甲基锡
兰」基锡
二」基锡
一丁基
莱基锡
二茉基锡
三茱基锡
甲基锡
三丙基锡
英文缩写
储备溶液的浓度/(ug/L)
含有记锅
9, 599
以 Sn计
29,884
·甲基锡和内紫锡，纯度大于98乐内标：
中问溶液的浓度
(以 Sn i)/ng/1)
工作溶液的浓度
(以 Sn计)/(ng/1.)
3.25有机锡标准储备溶液：准确称取有机锡的标准品适量，置于10mL容量瓶中，加入3.20溶液，并稀释至刻度.于一20℃冰箱保存。3.26内标标准储备溶液：准确称取内标适量.置于10ml容量瓶中，加入3.20溶液，并稀释至刻度，于一20℃冰箱保存，
3.27有机锡标准及内标中问济液：量取有机锡标准或内标储备溶液适量，用3.20落液稀释100倍，浓度见表1，于一20℃冰箱保行
3.28有机锅标准及内标T作溶液：量取有机锡标准或内标中间溶液适量，置于10ml.容量瓶中，加入3.20溶液，并稀释至刻度.浓度见表1，丁一20℃冰箱保存。4仪器
4.1气相色谱仪（GC)：配脉冲火焰光度检测器(PFPD)、硫滤光片。4.2色谱柱：DB1毛细管柱或等效柱.30m×0.25mm×0.2寸um。4.3 组织匀浆器。
4.4振荡器。
4.5超声波清洗器。
4.6旋转蒸发仪，
4.7氮气浓缩器，
4.8兰口瓶、分液漏斗和加热回流装置。4.9加热磁力揽拌装置。
4.10玻璃层析柱。
分析大平。
电加热套。
合品钻伴网httn：
5分析步骤
5.1戊基格林试剂的合成
5.1.1乙醛重蒸与除水：在60 ℃下，采用全玻璃蒸馏装置重蒸两饮。GB/T 5009.215—2008
在蒸馏的艺醚中，加人光洁金属钠片.至不再产生明显气泡后，放置1h--2h.继续加金属钠片，课存备用。
5.1.2溴代正戊烷的重热：量取漠代正成烷100ml.置丁蒸馏瓶中，在140℃.下，采用全玻璃蒸馏装置重蒸两次，馏分避光收集。
5.1.3镁屑的制备;取镁条，刮去表面氧化殿，用剪刀剪成约0. 3m的碎屑。5.1.4戊其化镁合成：称取镁屑10g置于500ml.二口瓶巾，加人重蒸乙醚100mL，加人搅拌子。在搅拌下，滴加重蒸漠代正戊烷60ml.和重热乙醚50mL的混合溶液。当反应发生后，停止搅拌。当反应逆度减缓屑，继续滴加上述溴代止戊烷利艺醚的混和溶羧，并搅拌。调节滴加速度，使反应瓶中的乙醛保持微沸状态。当反应缓慢时，开始加热，保特反应发牛，继续如热问流至反应完全，得到戊基漠化镁约20CmL，溶液呈成黑色混泣状态，浓度约为2mal/1。将台成的基澳化镁分装个棕色小瓶中，封口,干燥器内保存，
5.2试样制备
鱼丢去皮及刺，制成肉糜；贝类试样取可食组织制成勾浆葡葡酒和酱油试样混和均匀，鱼、贝类试样制成勾浆.可采用冷冻十燥·制得冻干粉木.置一20以下低温保存，5.3试样提取
5.3.1以类试样：准确称取试样适量，加人20%氟化钠落液5:I摇匀·加人内标工作溶液50μl，加人氢漠酸-四氢或喃（1十20)15mL，超声5min，5.3.2色类试样：准确称取试样适量，加人乙一胺四乙酸钠0.15g和20%氯化钠游液5ml摇匀，加人内标工作溶液50^l..加人氢溴酸-四氢呋喃（1+20)15ml..超声5nin。如果为湿样，则加人饱和氯化钠溶液【㎡I，其他步骤同上：5.3.3前萄酒等液体试样：量取试样10ml..加人氯化钠2，摇匀，加人内标T作溶液50μL，加人氛漠酸-四氢味嘴（120)15ml.,超声5min5,3. 4在试样溶液中加人含 0. 03%坏质=烯酚酮的正已烷 25 ml-,振荡萃取 40 min,离心[ min（3000)r/min）.静置分层，吸取有机相转移牟翁形瓶中，在残渣中加入正已烷10mL，再振摇求取10min.离心10min(3000r/min），静置分层，吸取有机相，合并益茄形瓶中.璇转蒸发浓缩至近干。5.4凝胶渗透色谱净化
5.4.1凝胶柱的装填：取biobeadsSX3凝胶.用四氢吹喃-乙酸乙酯（1+1)溶液浸泡过夜。用玻璃棉封堵内径为1.7cm～1.Bcm的坡离层析杜底端，湿法灿人漫泡好的凝胶，凝胶白然沉降，稳定后柱长约净 15 cin
5.4.2净化：在试样提取液的浓缩线中加人四氧吹楠-乙酸乙酯（1一1）溶液1mL，将此溶液全部转移至层析柱上，用1mI.四氢味嘴-乙酸乙酯（1十1)溶液洗涤茄形瓶。待层析杜中试样溶液的液面降至接近凝胶时，将洗液转移至柱上，用四氢味嘴-艺酸之酷（1十1）溶液洗脱，弃去0ml.~18mI.流分，收集18ml.~33ml.流分，收集流出体积15nL，5.5戊基澳化镁格林试剂衍生
将「述收集的净化睿旋转蒸发滋编至近十，加人环已烷10mI.,继续旋转蒸发浓缩至约1ml.,转移至10mI.离心管中，用环已烷洗漆茄形瓶·合并在离心管中.并定容至2mL。用1ml.注射器加取上述个成的成基溴化镁格林试剂0.8mL，旋涡振摇泥匀，超山反应15min后.逐滴人0.5no1/1.硫酸约3II振摇，终止衔生反应旋涡振摇，静置使上层游液澄清。3
h
GB/T 5009.215—2008
5.6弗罗里硅土(Florisil)柱净化5.6.1层析杆装填：用玻璃棉封堵玻璃杜底端后，从底部到顶端依次装入活化弗罗里硅土（Florisi）1.5名.无水硫酸钠2用正烷10 ml预淋洗，5.6.2净化：将上述衔牛溶液的上层有机相全部转移允弗罗单硅土柱上，当杜中溶液的皴面降至无水硫酸钠层时，用正已烷洗脱，收集洗脱液5ml.在氮气流下浓缩至约1ImL后，转移至另一根填以1.5g弗罗里硅上(Flarisil)和2 g无水硫酸钠的层析柱上-用止已烷-甲苯(51)溶液10 TmL预淋洗，用止已烷-甲苯(51)溶液洗脱，收集10 ㎡l.流分。5.7浓缩
在氮气流下，将5.6.2净化的试伴溶液浓缩至「ml.,转移到进样小瓶中.待GC测定。5.8标准系列溶液的制备
准确称取空白基质适量.加入5ml.20%氯化钠溶液：分别加入有机混合标准工作溶液0μL、10μl30μ..50μL、100μL.200L1002L及内标工作溶液50uL，按试样提取与净化过程要求同步操作。免费标准bzxz.net
6测定
6.1气相色谱参考条件
6. 1. 1 色谱柱:DB-1 柱(或等效柱）,栏长 30 m,膜厚 0.25 μim,内径 . 25 mm。6.1.2采用不分流方式，进样口温度280℃。6. 1. 3杜温程序:并始温度为 50 ℃,保持1 min;以 10 ℃: /min 升温至120 ℃,5 ℃ /imin 升湿至 200 ℃;10 ℃/min升温至280 .保持5 min。6.1.4载气为高纯氛气（纯度99.999%）。6.1.5脉冲火焰光度检测器参考条件6.1.5.1模式：硫滤光片。
6. 1.5.2温度:350℃
6.1.5.3燃气和助燃（流速：空气，21ml./min，氢气22ml/min，空气：11lrml./min6.1.5.4光电倍增管电压：550V。6.1.5.5门槛时间：4ms；门延返时间：5ms，激发电压100mV6.2色谱分析
吸取标准溶液和试样溶液各1L进样，记录色谱图（参见附录A），以保留时间定性7结果计算
计算目标化合物与内标的峰面积或峰高比.以标准系列溶液中目标有机锡的进样量（ng）与对应的目标有机锣与内标的蜂面积或峰高比绘制线性曲线，根据线性曲线计算试样中有机锡含量，计算公式见式():
X试样中日标有机锡含量（以Sn计)，单位为微克每T克（ug/kg)或微克每升(ug/L)：()
试样色谱蜂与内标色谱峰的峰高比值对应的日标有机锡质量（以Sn诈），单位为纳克（ng）；A
-试样稀释州子；
试样的取样景，单位为克(g)或毫升（ml.)：计算结果保留位有效数宁。
精密度
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在重复性条件下状得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均佰的201%，力法测定不确定度密延附录R
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附录A
（资料性附录）
色谱图
溶剂空白色语图、混合标准溶液色谱图、实际试样（白）色谱图分刻见图A.1、图A.2、图A.3，30-
溶剂空白色谱图
注：各化合物浓度以 S:计，为50 μg/ L。20
图A.2混合标准溶液的色谱图
http:/
实际试样(白蛤)色谱图
http://foodmate.net1u.[-
GB/T 5009.215--2008
.n.e.n
Tyeltt-
CB/T5009.215—2008
方法的和确定度见表B、1。
附录B
【资料性附录】
方法的不确定度
表 B.1以丁基锡为目标化合物、采用本方法测定的不确定度结果组
值/(μR/kg）
GB/T 5009.215-2008
相对标准不确定度
http://food
扩丧不确定度
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书号：155066.1-36567
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