【国家标准(GB)】 食品中有机氯农药多组分残留量的测定

ICS 67.040
中华人民共和国国家标准
GB/T 5009.19—-2008
代替GB/T5009.19—2003
食品中有机氯农药
多组分残留量的测定
Determination of organochlorinc pesticide multiresidues in foods2008-12-03发布
中华人民共和国卫生部
中国国家标准化管理委员会
2009-03-01实施
5分析步骤
试样制备
提取与分配
结果计算
精密度
仪器·
11分析步
试样制备·
提取·
11.3气相色谱测定·
11.4色谱图
12结果计算·
13精懿度
附录 A(资料性附录）
附录B(资料性附录）
附录C(资料性附录）
毛细管杜气相色谱-电子捕获检测器法第二法
填充柱气相色谱-电子捕获检测器法不同基质试样的检出限
有机氯农药混合标准溶液的色谱图方法的不确定度
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GB/T5009.19—2008
本标准代替GB/T5009.19-2003《食品中六入入、滴滴递残留量的测定》。本标与GB/T5009.19--2003相比主要修改如下：标准名称修改为食品中有机氯农药多组分残留虽的测定》。CB/T5009.19—2008
一增加了毛细算柱的气相色谱·电子捕获检测器法，作为第一法。该法与GB/T5009.19一2003第一-法的检测组分相比、增加了六氣苯，灭蚁灵，七氯及其代谢物环氧七氯，艾氏剂，狄氏剂，异狄氏剂及其裂解产物异获氏剂醛和光解产物异狄氏剂酮，氯丹异构体顺氯月、反氯丹及其代谢产物氧氯丹，硫丹异构体α-硫丹、硫丹和硫丹硫酸盐，五氯硝基苯及其代谢产物五氯苯基硫醚和五氛米胺。本方法除了提供采用凝胶参透色谱法进行样品提取液的净化方法外，也提供了全自动凝胶渗透色谱系统净化方法，供选择使用。原GB/T5009.19-2003的第一法作为本标准的第二法，即填充杆气相色谱-电子捕状检测器法，检测的组分为八穴六和滴滴涕的残留量。删除原GB/T5009.192003的第一法。本标准的附录A、附录B、附录C为资料性附录。本标准由中华人民共和国卫生部提出并归口。本标准出中华人民共和国卫生部负资解释。本标准负责起草单位：中国疾病预防控制中心营养与食品安全所。本标准参加起草单位：北京市疾病预防控制中心、东南大学、浙江省疾病预防控制中心、沈阳市疾病预防控制中心、首都医科大学。本标推主要起草人：第一法，吴永宁、赵云峰、陈惠京、楽燕、部兵、王楠、任一平、封锦芳；第二法，土绪卿、陈惠京,林媛真。
本标准所代替标准的历次版本发布情况为：-GB 5009.19 ---1981,GB 5009.191985.GB/T 5009.19—1996,G13/T 5009.19—2003。1范围
食品中有机氯农药
多组分残留量的测定
GB/T 5009.19—2008
本标准第一法规定了食品中六入六（HCH）、滴滴滴（DDD)、六氯苯、灭蚁灵、七氯、氯丹、变氏剂、氏剂、异狄氏剂、丹.五氯硝基兼的测定方法。第二法规定了食品中六六六、滴滴滞（DDT)残留量的测定方法。
本标推第一法适用于肉类、蛋类、乳类动物性食品和植物（含油脂）中α-HCH、六氟苯、βHCH-HCH、九氯硝基苯、HCH、五氯苯胺、七氯、五氯苯基硫醛、艾氏剂、氧氯丹、环氧-七氯、反式氯丹、α-硫丹、顺式氯丹、P,p滴滴伊(DDE)、狄氏剂、异狄氏剂、硫丹、P，p'-DDD、0，力'-DDT、异狄氏剂醛、硫丹硫酸盐、P，p-DDT、异狄氏剂酮、灭蚁灵的分析。第二法适用于各类食品中HCH,DDT残留量的测定。
第-一法测定的检出限随试样基质而不同参见附录A。第二法的检出限：取样量2g，最终体积为5mL，进样体积为10 μL.时，α-HCH、β-HCH、-HCH、8-HCH依次为0.038μg/kg、0.16μg/kg、0.047μg/kg、0.070μg/kg;p，p'-DDE、0,p-II)T、p-DDD、p,p-DDI依次为0.23μg/kg、0,50μg/kg1.8 g/kg、2.1 μg/kg,
第一法毛细管柱气相色谱-电子捕获检测器法2原理
试样中有机氯农药组分经有机溶剂提取、凝胶色谱层析净化，用毛细管柱气相色谱分离，电子描获检测器检测，以保留时间定性,外标法定量。3试剂
3.1丙酮(CH,COCH):分析纯,重。3.2石油醚：沸程30℃～60℃，分析纯，重蒸。3.3乙酸乙酯(CH,COOC,H.）;分析纯，重蒸。3.4环已烷（C.H12）：分析纯，重蒸。3.5正已烷（n-CHl）：分析纯，重蒸。3.6氯化钠(NaCI)：分析纯。
3.7无水硫酸钠（Na,S0）分析纯，将无水硫酸钠置干燥箱中，于120℃干燥4h，冷却后，密闭保存。3.8聚苯乙烯凝胶（Bio-BeadsS-X3）：200月~400月，或同类产品3.9农药标准品：Q六六六（Q-HCH）、六氯苯（HCB）、β六六六（βHCH)、Y-六六六（-HCH）、五氯硝基苯（PCNB）、α六六六（3-HCH）、五氯苯胺（PCA）、七氯（Heptachlor）、五氯苯基硫醚（PCPs）、艾氏剂（Aldrin）、氧氯丹（Oxychlordane），环氧氨七氯（Heptachlorcpoxide）、反氯丹（trans-chlordane）、α-硫丹(a-endosulfan）、顺氯丹（ris-chlordanc）、，'-滴滴伊（，力'-DDE），狄氏剂（Dieldrin）、异狄氏剂(Endrin)、P硫片β-cndasullan）、，p'-滴滴滴（p，p'-IDDD)、o，p'-滴滴（o，p-DDT）、异狄氏剂醛（Endrinaldehyde）、硫丹硫酸盐（Endosulfansulfate）、p，p'-滴滴递（p，p'-DDT）、异氏剂（Endrinketone)、灭蚁灵(Mirex),纯度均应不低于 98%。合伙伴
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3.10标准溶液的配制：分别准确称取或取上述农药标准品适量，用少量苯溶解，再用正已烷稀释成-定浓度的标准储备溶液。取适量标准储备溶液，用正已烷稀释为系列混合标准溶液。4器
4.1气相色谱仪(GC)：配有电子捕获检测器(ECI))。4.2凝胶净化杜：长30cm，内径2.3cm～2.5cm具活塞寒玻璃层析柱，柱底垫少许玻璃棉，用洗脱剂乙酸乙酯-环已烷（1十1)漫泡的凝胶，以湿法装入柱中，柱床高约2Gcm凝胶始终保持在洗脱剂中，4.3全自动凝胶色谱系统：带有固定波长（254nm）紫外检测器，供选择使用。4.4旋转燕发仪。
4.5组织勾浆器。
4.6振荡器。
4.7氮气浓缩器。
5分析步骤
5.1试样制备
蛋品去壳，制成勾浆；肉品去筋后，切成小块，制成肉糜；乳品混勾待用。5.2提取与分配
5.2. 1蛋类：称试样20 g（精确到 0.01g)于 200 ml.具塞三角瓶中,加水 5mL(视试样水分含量灿水，使总水量约为20g，通常鲜蛋水分含量75%，加水5mI.即可），再加人10mlL丙，振摇30min后，加入氯化钠6多，充分摇勾,再加入30 ml.不油醚，振摇30 min。静置分层后，将有机相全部转移至100mL具塞三角瓶中经无水硫酸钠+燥，并量取35mL于旋转蒸发瓶中，浓缩至约1mL，加人2mI乙酸乙酯·环已烷(1十1)溶液再浓缩，如此重复3次,浓缩至约1mL,供凝胶色谱层析净化使用,或将浓缩液转移至全自动凝胶渗透色谱系统配套的进样试管中，用乙酸乙酯-环已烷(1十1)溶液洗涤旋转蒸发瓶数次，将洗涤液合并至试管中，定容至10 mL。5.2.2肉类:称试样20 g(精确到0. 01 g),加水15 mL(视试样水分含量加水,使总水量约 20 g)。加40 ml.丙酮,振摇30 min,以下按照5.2.1蛋类试样的提取，分配步骤处理。5.2.3乳类：称取试样20g（精确到0.01g），鲜乳不需加水，直接加丙酮提取。以下按照5.2.1蛋类试样的提、分配步骤处理。
5.2,4大与油:称最试样 1 g(精确到 0.01 g）直接加人30 mL 石油醚,振摇 30 min 后,将有机相全部转移至凝转蒸发瓶巾，液缩至药1 mI，加2mL乙酸乙酯-环己烧(1十1)溶浓再浓缩，如此重爱3软，浓缩至约1mI.,供避胶色谐层析净化使用，或将浓缩被转移至全白动凝胶透色谱系统配套的逊样试管中,用乙酸乙酯-环已烷(1十1)溶液洗涤旋转蒸发瓶数次,将洗涤液合并至试管中,定容至 10 mL。5.2.5植物类：称取试样匀浆20g,加水5mL（视其水分含量加水，使总水量约20 mL)，加丙酮40mL，药30min,加氯化钠6g摇勾。加石油醚30mL，再嵌荡30min，以下按照5.2.1蛋类试样的提取、分配步骤处理。
5.3净化
选择手动或全白动净化方法的任何一种进行。5.3. 1手动凝胶色谱柱净化：将试样浓缩液经凝胶柱以乙酸乙酯-环已烷(1+1)溶液洗脱,弃去0ml.35mL流分，收集35tmL~～70mL流分，将其旋转蒸发浓缩至约1ml.，再经凝胶住净化收集35mL~70mI流分，蒸发浓缩，用氮气吹除溶剂，用正已烷定容至1mL，留待GC分析。5.3.2全自动凝胶渗透色谱系统净化：试样由5mL试样环注入凝胶渗透色谱（GPC)柱，泵流速5.0mL/min，以乙酸乙酯-环已烷（1+1）溶液洗脱，弃去0min～~7.5min流分，收集7.5min~15min流分,15 min~20 mtn 冲洗GPC柱。将收集的流分旋转蒸发浓缩至约1 mL,用氮气吹至近十，用正已2

烷定容至1 ml.,留待GC分析。
5.4测定
5.4.1气相色谱参考条件
GB/T 5009.19—2008
5.4.1.1色谱柱：DM5石英弹性毛细管柱，长30m、内径0.32mm、膜厚0.25μm;或等效柱。5.4.1.2柱温：程序升湿
90 C(1 min)40 ℃/min170 ℃23 ℃/niz230 C(17 min)0 ℃/min280 C(5 min)5.4.1.3进样口温度：280℃。不分流进样，进样量1±L。5.4.1.4检测器：电子捕获检测器（ECD)，温度300℃5.4.1.5载气流速：氮气(Nz），流速1ml./min；尾吹，25mL/min。5.4.1.6柱前压：0.5MPa。
5.4.2色谱分析
分别吸取1I.混合标准液及试样净化液注入气相色谐仪中，记录色谱图，以保留时间定性，以试样和标准的峰高或峰面积比较定量。5,4.3色谱图
色谱图见附录B。出峰顺序为：α-六六六、六氯苯、β六六六，-六六六、五氯硝基苯、-六六六、五氯苯胺、七氯、五氯苯基硫醚、艾氏剂、氧氯丹、环氧七氯、反氟丹、口-硫丹、顺氯丹、力，力-滴滴伊、狄氏剂、兄狄氏剂、阝硫丹、P，P-滴滴滴、，力-滴滴涕、异狄氏剂醛、硫丹硫酸盐、力，P-滴滴、异狄氏剂酶、灭蚊灵。
6结果计算bzxZ.net
试样中各农药的含量按式(1)进行计算：X=mXVXfX1000
m × V2 ×1 000
式中：
X试样中各农药的含量，单位为毫克每干克(mg/kg)；m
-被测样液中各农药的含犀，单位为纳克（ng)；V,——样液进样体积，单位为微升（μL)；f—-稀释因子；
试样质量，单位为克（g）；
样液最后定容体积，单位为毫升（ml.)。计算结果保留两位有效数字。
7精密度
在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的20%，方法测定不确定度参见附录C.
第二法填充柱气相色谱-电子捕获检测器法8原理
试样中六六六、滴滴递经提取、净化后用气相色谱法测定，与标准比较定量。电子捕获检测器对于负电极强的化合物具有极高的灵敏度，利用这一特点，可分别测出痕量的六六六、滴滴递。不同兄构体和代谢物可同时分别测定。
出峰顺序α-HCH、-HCH、βHCII、IICII、，-DDE、，-DDT、力，-DDD、，-DDT。3
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GB/T50D9.19—2008
9试剂
9.1内酮（CH.COCH)：分析纯，重蒸，9.2正已烷（n-CH1）：分析纯，重蒸。9.3不油醚：沸程30℃-~60℃，分析纯，重蒸。9.4苯（CHe)：分析纯.
9.5硫酸（HSO,）：优级纯
9.6无水硫酸钠(NazSO,)：分析纯。9.7硫酸钠漆液(20g/L)。
9.8农药标准品：六八六（α-HCH、-HCH、-HCH和·HCH)纯度≥99%，滴滴涕（，P'-I)DE、o,p-DVTp,p-DDD和p,p'-DDT)纯度>99%。9.9农药标准储备液：精密称取a-HCH、Y-HCH、PHCH、α-HCH、P，力-DDE、0.P-DDT、P，力DDD和，力-I)DT各10g，下苯中，分别移于100trnL容量瓶中，以苯稀释至刻度，混匀，浓度为100mg/1.，存于球箱中
9.10农药混合标准工作液：分别量取上述各标难储备液于同一容量瓶中，以正已烷稀释至刻度。-HCH.-HCH和-ICII的浓度为0.005mg/L,&HCF和，p-DDE浓度为0.01mg/1，a+p-DDT浓度为0.05mg/L，.pDDD浓度为0.02mg/L，-IDT浓度为0.1mg/L-。10仪器
10.1气相色谱仪：其电子捕检测器。10.2旋转蒸发器。
10.3氮气浓缩器。
10.4匀浆机。
10.5调速多用振离器。
10.6离心机
10.7植物样本粉碎机。
11分析步骤
11.1试样制备
谷类制成粉末，其制品制成匀浆；蔬菜、水果及其制品制成匀浆；蛋品去壳制成勾浆；肉品去皮，筋后，切成小快，制成肉糜；鲜乳匀待用：食用猫混匀待用，11.2提取
11.2.1称取具有代表性的各类食品样品匀浆 20g，加水5mL.(视样品水分含量加水,使总水量约20 trl.），圳丙酮10ml，振荡30min，加氯化钠6g，摇勾。加石油醚30mL，再振荡30min，静置分层。取上清液35rnL经无水硫酸钠脱水，于旋转蒸发器中浓缩至近干，以油醚定容至5 mL，加浓硫酸0.5mL净化,振摇0.5min，于300U1/min离心15 min。取上清液进行GC分析。11.2.2称取具有代表性的2g粉木样品,加石油醚 20 mL,振荡 30 min过滤，浓缔，定容至 5 ml-,灿0.5 mL 浓硫酸净化,报摇 0. 5 min,于 3000 r/min 离心15 min。坡上清液进行 GC分析，11.2.3称圾具有代表性的食用油试样 0.5 多,以石油醚溶解于 10 mI. 刻度试管中,定容至刻度。加1.0mL浓硫酸净化，振摇0.5min，于3000r/min离心15min。取,l清液进行Gc分析。11.3气相色谱测定
填充柱气相色谱条件：色谱柱：内径3mm，长2m的玻璃柱，内装涂以1.5%0V-17和2%QF-1混合固定液的80目~～100自硅土，载气：高纯氮，流速110rrL/rmin；柱温：185C：检测器温度1
225℃：进样口温度：195℃。进样量为1μL~10μL。外标法定量。11.4色谱图
8种农药的色谱图见图1。
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出峰顺序: 1、2、3,1为αHCH、孕HCH、 HCH,α-IICH;5、6,7,8 为 P,力-IIE、D,p DDT,P,力-DI、力+-DDT.图18种农药的色谱图
12结果计算
试样中六六六、滴滴涕及其异构体或代谢物的单-含量按式(2)进行计算：x=会x×
××1000
武中：
试样中入六六、滴滴涕及其异构体或代谢物的单.-含量，单位为毫克每干克（g/kg)；被测定试样各组分的峰值（峰高或面积）；A—·各农药组分标准的峰值（峰高或面积)；Ynt
单一农药标准溶液的含量，单位为纳克（ng）；被测定试样的取样量，单位为克(g)；被测定试样的稀释体积，单位为旁升（mI);被测定试样的进样体积，单位为微升（uL）。13精密度
在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的15%。全品伙伴网
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附录A
(资料性附录)
不同基质试样的检出限
不同基质试样的检出限（ug/kg)见表A.1。不同基质试样的检出限
〇六六六
六氮苯
日六六六
一六六六
五氯硝基苯
8-六六六
五氨苯胺
五氯苯基硫醚
艾氏剂
氧氣丹
环氧七氯
反氟丹
α-硫丹
顺氯丹
力，p\-滴滴伊
狄氏剂
异状氏剂
孕硫力
,p'-滴滴滴
o.p-滴滴涕
异狄氏剂醛
硫丹硫酸盐
加力-滴滴滞
异获氏剂酮
灭蚊灵
C, 248
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0, c39
foodmate.net
单位为微克每千点
植物油
附录B
(资料性附录）
有机氮农药混合标准溶液的色谱围有机氯衣药混合标准溶液的色谱图见图B.1.rny
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出峰顺序：1.六六六；2.六氣苯；3.P八六六；4.六八八;5.五氟氯硝基茉；6.8六六六；7下氯苯胶+8.七氯；9.五氧苯基硫醚；10.艾氏剂；11.氧氯丹12.环氧七氯；13.反氯丹；14.a-硫丹；15.顺氯丹；16.力-滴滴伊；17.狄氏剂：18.异状氏剂；19.β硫丹；20.力，力*-滴滴滴；21.c，b*-滴滴沸；22.异狄氏剂酵；23.硫丹硫酸盘；24.力，力-滴滴梯;25.异狄氏剂酮;26. 灭敏灵。图BT有机氟农药混合标准溶液的色谱图http
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附录心
（资料性附录）
方法的不确定度
第一法的不确定度见表C.1。
表C.1以六氯苯和灭蚁灵为目标化合物，采用第一法测定的不确定度结果农药组分
六氯萃
灭蚊灵
垂值/（μg/kg）
相对标准不确定度
http://foodmate.net扩展不确定度
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国家标推
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多组分残留量的测定
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2009年3月第-版2009年3月第·次印刷*
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