【国家标准(GB)】 食品中放射性物质检验 镭-226和镭-228的测定

GB14883.6—1994
中华人民共和国国家标准
食品中放射性物质检验
镭-226和镭-228的测定
Examination of radioactive materials for foods-Determination of radium-226 and radium-228GB14883.6——1994
1主题内容与适用范围
本标准规定了各类食品中镭-226（22Ra）和镭-228（28Ra）的测定方法。本标准适用于各类食品中镭-226和镭-228的测定。镭-226和镭-228测定限分别为4.3×10t5.8×10\Bq/g灰。2引用标准
GB14883.1食品中放射性物质检验总则3镭-226的测定
3.1原理
食品灰经碱熔融、用盐酸溶解水浸取后的不溶物，以铅、钡为载体，-133（133Ba）作为示踪剂，硫酸盐沉淀浓集镭，沉淀用乙二胺四乙酸二钠（EDTA-2Na）碱性溶液溶解后封存于扩散器，以射气法测量子体氢-222（22Rn），计算226Ra放射性浓度。
3.2试剂和材料
3.2.1钡载体溶液：6mgBa*/mL。氯化钡，用1%硝酸配制。3。2.2铅载体溶液：50mgPb*/mL。硝酸铅，用1%硝酸配制。3.2.3133Ba示踪剂：放射性强度约为10*计数/(min·mL）。用1%硝酸配制。3.2.4226Ra标准溶液：用液体226Ra标准溶液或标准镭粉准确配制成1%硝酸体系。放射性浓度为0.1～1Bg22Ra/mL。3.2.50.2mo1/LEDTA-2Na碱性溶液：溶解74g乙二胺四乙酸二钠和15g氢氧化钠于水中，稀释至1L。
3.2.6无水碳酸钠、硫酸、盐酸。3.2.7过氧化钠：化学纯。
3.3仪器和器材
3.3.1针分析仪：FD-125型或其他型号，配合以适当定标器和闪烁室，其本底计数率应不大于2计数/min。3.3.1Y放射性测量装置：通用Y探头连接定标器。探头部分用铅室屏蔽。3。3.3闪烁室：容积500mL。
3.3.4玻璃扩散器：容积100mL。可专门烧制（见图1a）或用100mL大试管代用（见图1b）。
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玻璃扩散器
3.3.5铁埚或镍埚或高铝：50mL。3.3.6真空抽气泵。
3.4仪器调试
针分析仪和Y放射性测量装置事先均应选择工作电压和甄别。前者使用氢射气源，后乾可使用133Ba示踪剂作放射源进行调试，工作电压从测出的坪曲线上，通常在1/3至1/2区间内结合本底计数率来选定；在选定的工作电压下，甄别阈从测出的本底计数率-甄别阅关系曲线上选出最佳值。
3.5闪烁室换算系数k值的测定
换算系数k表示每单位净计数率代表22Ra，贝可数，其测定方法如下：把预先抽成真空的闪烁室如图2连接好。扩散器内盛有已知量2Ra（110Bq）标准溶液，通气驱氢10min后封存一定时间。先开右侧三个小夹子，然后缓缓松开闪烁室和干燥管间螺旋夹控制扩散器气泡为可数的。利用闪烁室负压徐徐吸入除氢空气，以使扩散器中氢气转入闪烁室，直到无气泡为止。闪烁室放置3h后在氢针分析仪上测量。转入氢之前闪烁室应先抽真空测量本底。样品测量后闪烁室应立即用真空泵抽气，以尽量降低闪烁室本底，防止污染。要求准确测定时应使用各闪烁室本身的k值，一般在实际监测中也可使用数个闪烁室测出的平均k值来计算。
3.6测定
3.6.1采样、预处理按GB14883.1规定。3.6.2称取1～4g（精确至0.001g）食品灰于铁中，加铅、钡载体溶液各2.0mL（测回收率样品灰中还加入1.00mL13Ba示踪剂）。使灰分全润湿后在红外灯下烘干。用玻璃棒捣碎后分别加入2g无水碳酸钠，5g氢氧化钠和8g过氧化钠。搅匀后在表面再覆盖2g过氧化钠，放入已升温到650～700℃的高温炉中熔融7～10min，使呈暗红色均匀熔体状。中华人民共和国卫生部1994—02—22批准1994—09—01实施
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图2222Rn转移装置
广前提
3。6。3取出埚稍冷后，使埚外壁浸泡在冷水中骤冷。取出埚，放于盛有200mL热水的600mL烧杯中，小心放倒，加热水至浸没，加热。待反应完毕，熔块脱出后取出埚，用水洗涤埚，再用少量稀盐酸溶液及水将内外壁擦洗干净。洗涤液合并于烧杯中，搅匀。3.6.4过滤，以50mL热的1%碳酸钠溶液分数次洗涤沉淀，弃去滤液和洗涤液。用30mL1：1盐酸溶液沉淀，过滤滤液于300mL烧杯中，用水冲洗滤纸至白色。加水至250mL左右，电炉上加热至沸。搅拌下滴加5mL1：1硫酸，冷却。放置4 h以上。
3.6.5倾弃上清液，将沉淀全部转入50mL离心管，离心，弃去上清液。用10mL硝酸、40mL水各洗沉淀一次，弃去洗出液。加15mL0.2mo1/LEDTA-2Na溶液入离心管，水浴中加热，不时搅拌至溶解。溶液转入扩散器中。少量水洗离心管，合并洗出液于扩散器，控制溶液体积为扩散器体积的1/3～1/2。3.6.6扩散器用通过了活性炭管的空气通气10min以驱除残存氢气。封存并记录时间，最好封存12d以上。
3.6.7闪烁室抽真空、测量本底后，按3.5条相同方法转移扩散器样品中氢气入闪烁室，放置3h后测量样品放射性。3.6.8将加有133Ba示踪剂的样品溶液全部转入40mL刻度小烧杯中，用水稀释到刻度。用盛有同体积的水、含1mL133Ba示踪剂的同样的刻度小烧在y放射性测量装置上测定化学回收率。3.6.9对所用试剂应进行试剂本底的测定。、铅载体可加入3.6.3条的碱性浸出液。除不用样品灰外，其余与样品分析测定完全相同。3.7计算
A'(1-e-aT
N-N。
式中：A-
kM(N-N,N,-N
WR(1-e-aT
食品中22Ra浓度，Bq/kg或Bq/L；标准源22°Ra含量，Bq；
k-一闪烁室换算系数，为仪器响应1计数/min相当的22Ra贝可数，Bq·min/计数；
M灰样比，g/kg或g/L；
N,—样品总计数率，计数/min；N
镭标准源计数率，计数/min；
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试剂空白总计数率，计数/min；N2
样品测量时闪烁室本底计数率，计数/min；N3
T、To
试剂空白测量时闪烁室本底计数，计数/min-标准源测量时闪烁室本底计数率，计数/min：镭化学回收率；
分别为样品和试剂空白封存时间，d或h；T
镭标准源封存时间，d和h；
W—分析用灰重，g；
氢衰变常数，d。的衰变和生长可由附录A（补充件）查得。4镭-228的测定
4.1原理
食品经碱熔融、水浸取后过滤，沉淀用盐酸溶解。以钡、铅双载体硫酸盐共沉淀浓集镭。放置2d后，用二-（2-乙基已基）磷酸-庚烷萃取28Ra的子体钢-228（228Ac），通过测量228Ac的β放射性来计算28Ra含量。4.2试剂及材料
4.2.1铅、钡载体溶液、133Ba示踪剂、0.2mo1/LEDTA-2Na碱性溶液、无水碳酸钠、硫酸、盐酸、冰乙酸、过氧化钠，同Ra的测定（3.2条）。4.2.2铺载体溶液：硝酸，5mgCe/mL，在一氯乙酸存在下，用二-（2-乙基已基）磷酸（又称DEHH-PA，不同）萃取纯化。纯化方法：按铺载体溶液：2mo1/L一氯乙酸：DEHPA-庚烷为4：1：2的体积比例混合，萃取15min。有机相用等体积DTPA洗涤液萃洗2min，弃去水相，用等体积0.5mo1/L硝酸反萃取15min。4.2.328Ra标准溶液：针的放射性平衡溶液。按每毫克针与4.035Bq2Ra放射性平衡，从针含量计算228Ra准确含量。4.2.40.17mo1/LDTPA溶液：将76g二乙三胺五乙酸和32g氢氧化钠溶于1L水中，用氢氧化钠或高氯酸调节pH至10。4.2.5DTPA洗涤液：100g一氯乙酸、10g二乙三胺五乙酸和32g氢氧化钠溶于1L水中。PH应为3。
4.2.615%DEHPA-庚烷溶液：150mLDEHPA与850mL庚烷（或已烷）混合。用200mL洗涤液（2mo1/L柠檬酸氢二铵和浓氨水的等体积混合液）洗涤两次，再用200mL4mo1/L硝酸洗涤两次，水洗一次，放置备用。使用前用ETPA洗涤液洗一次。
4.2.70.2mo1/L草酸铵溶液、1mo1/L硫酸钠溶液、60%乙酸钠、2mo1/L一氯乙酸。
4.3仪器和器材
4.3.1Y放射性测量装置和铁：同镭-226的测定（3.3条）。4.3.2低本底β测量仪：探头直径不小于2cm，本底不大于3计数/min。4.4228Ac计数效率及自吸收总校正因子的测定用228Ra标准溶液实验测定，即在盛有100mL0.5mo1/L盐酸溶液的300mL烧杯中加入已知准确量的228Ra标准溶液，加入各2mL铅和锁载体溶液及1mL13Ba示踪剂。加水至200mL左右，电炉上煮沸，搅拌下滴加5mL1：1硫酸，冷却，放置4h以上，以下按样品测定步骤4.5.3条开始同样分析、测量，按式（3）计算总校正因子E。同时用\Sr-\Y监督源测量。4.5测定
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4.5.1采样、预处理：按GB14883.1规定。4.5.2称取4g（精确至0.001g）样品灰于铁，加铅、钡载体溶液各2mL（测镭回收率的样品中还加入1.00mL133Ba示踪剂），使灰分全润湿后在红外灯下烘于。用玻棒捣碎后分别加入2g过氧化钠、5g氢氧化钠和8g过氧化钠搅匀后在表面均匀盖上2g过氧化钠，放入已升温到650～700℃高温炉中熔融7～10min，使呈暗红色均匀流体状。取出后在冷水骤冷后，小心放入盛有200mL水的600mL烧杯中。加热至反应完毕、熔块脱出后先以少量稀盐酸，后用水洗域，洗涤液并入烧杯。将溶液煮沸，放置稍澄清后，趁热过滤。每次用20mL1%碳酸钠溶液洗涤三次。在滤纸上用30mL热的1：1盐酸溶解沉淀，收集滤液于洁净的300mL烧杯中，用水冲洗滤纸至白色。加水至300mL左右，电炉上加热搅拌下滴加5mL1：1硫酸，冷却，放置4h以上。4.5.3倾弃上清液，将沉淀全部转入50mL离心管中，离心，弃去清液。用10mL硝酸、10mL1：1硫酸、40mL水依次洗沉淀一次，弃去洗出液。加15mL0.2mo1/LEDTA-2Na溶液入离心管中，水浴中加热，待沉淀溶解后加入2mL冰乙酸以重新析出硫酸盐沉淀，记下时间t，（2\Ac生长起点）。继续加热5min，冷却后离心，弃去清液，水洗沉淀一次。加数滴水，放置2d，以使228Ac与228Ra达到放射性平衡。
4。5.4两天后，加15mL0.17mo1/LDTPA溶液入离心管，搅拌，在热水浴上加热使沉淀完全溶解。加入2mL1mo1/L硫酸钠溶液，搅拌下滴加1mL冰乙酸，使重新析出沉淀，记下时间t（228Ac衰变起点）。继续加热5min，冷却后离心。将上清液转入60mL分液漏斗。用10mL水洗涤沉淀一次，离心。上清液合并入分液漏斗。
4.5.5往分液漏斗中加5mL一氯乙酸溶液、10mL15%DEHPA-庚烷溶液，萃取2min，弃去水相。用10mLDTPA洗涤液洗有机相一次，弃去水相。用10mL0.5mo1/L硝酸反萃取2min。收集水相于50mL烧杯中，弃去有机相。4.5.6加1mL载体溶液和2.5mL60%乙酸钠溶液入盛有水相的烧杯，搅拌下滴加5mL0.2mo1/L草酸铵溶液，低温加热凝集沉淀。冷却后在可拆卸漏斗的滤纸上抽滤制样，用少许无水乙醇洗涤一次，铺样后在红外灯下烘至刚干。用低本底β测量仪测量β放射性。测量时记下时间t：（以测量时间的终点作为2Ac衰变截止时间）。随后用Sr-oY平衡监督源监督仪器测量效率波动情况，必要时可在计算中校正。
4.5.7用20mL0.2mo1/LEDTA-2Na溶液溶解4.5.4条的沉淀，可接3.6.5条转入扩散器射气闪烁法测定226Ra。加有133Ba示踪剂的样品沉淀溶解后完全转入40mL刻度烧杯后，稀释到刻度。在Y放射性测定装置上与加入量133Ba示踪剂在同样条件下相对测定镭化学回收率（如测定Ra时也代表Ra化学回收率）。4.5.8对所用的试剂应进行试剂本底的测定。铅、锁载体溶液可加于测定步骤4.5.2条的碱性浸出液。除不用样品灰外，与样品分析测定完全相同。4.6计算
E= Ne'(t,-')
A·R·b
A= NMe',-t)
60ERWkb
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（4）
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式中：A-
b和b'-
样品228Ra含量，Bq/kg或Bq/L；E测定时加入28Ra量，衰变/min；分别为样品和E测定时228Ac的生长系数，放置2d后b1；仪器对228Ac的计数效率及自吸收的总校正因子：228Ac测量效率波动校正，数值上等于9Sr-oY监督源在样品测量时与E测定时净计数率之比；
R和R'
-灰样比，g/kg或g/L；
分别为样品测定和E测定时净计数率，计数/min；分别为样品测定和E测定时镭化学回收率：分析样品用灰量，g；
样品测定中228Ac衰变时间，h；E测定中228Ac衰变时间，h：
_28Ac衰变常数，h。此内容来自标准下载网
附录A
氢的衰变和生长
（补充件）
表A1中e-rI为氢的衰变，1-e-rT为氢从镭的生长，按氢的半衰期为3.825d计算，T为氢衰变或生长的时间（min、h、d)。例：镭封存13d14h16min，求氢的生长值。e-rT=0.09484×0.89969×0.99925=0.085261-e-T=1-0.08526=0.91474
生长出的氢为226Ra活性含量的0.91474倍。表A1
氢的衰变生长表
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1994—09—01实施
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附加说明：
本标准由卫生部卫生监督司提出。0.16333
本标准由中国医学科学院放射医学研究所、广东省测试分析研究所负责起本标准主要起草人诸洪达、林炳兴、王守亮本标准由卫生部委托技术归口单位卫生部食品卫生监督检验所负责解释。中华人民共和国卫生部1994—02—22批准1994—09—01实施
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