【SN商检标准】 铬矿石中三氧化二铬的测定微波溶样-自动电位滴定法

中华人民共和国出入境检验检疫行业标准SN/T4306—2015
铬矿石中三氧化二铬的测定
微波溶样-自动电位滴定法
DeterminationofchromiumoxidecontentinchromeoreAutomaticpotentiometric titrationwithmicrowavedigestionmethod2015-09-02发布
中华人民共和国
国家质量监督检验检疫总局
刮涂展查真优
2016-04-01实施
本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本标准起草单位：中华人民共和国天津出人境检验检疫局。本标准主要起草人：胡德新、武素茹、任海、马德起、李权斌、王虹、谷松海。SN/T4306-2015
1范围
铬矿石中三氧化二铬的测定
微波溶样-自动电位滴定法
本标准规定了微波溶样-自动电位滴定法测定铬矿石中三氧化二铬含量的方法。本标准适用于铬矿石中三氧化
2规范性引用文件
含量的测定
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。SN/T4306—2015
测定范围（质量分数）：5.00%~60.00%。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T24220铬矿石分析样品中湿存水的测定3方法提要
重量法
试料在超高压条件下经硫-磷混合酸消解，在硝酸银催化作用下，用过硫酸铵将铬（Ⅲ）离子氧化成亚铁铵滴定铬（VI），再用高锰酸钾标准滴定溶液返滴至终点，铬（VI）酸盐。于自动电位滴定仪上用硫酸仪器按预先设定好的公式自动计算4试剂
三氧化二铬含量。
除另有说明外，所用试剂均为分析纯，水符合GB/T6682规定的二级水。4.1硫酸（p=1.84g/mL）。
4.2氟硼酸（p=1.37g/mL）。
4.3磷酸（p=1.70g/mL）。
4.4硫酸溶液（1+4）。
5硝酸银溶液（1g/L）：称取1g硝酸银（AgNO）溶解于1L水中，加入0.5mL硝酸（p=4.5
1.42g/mL），储存于棕色瓶中。硫酸锰溶液（1g/L)：称取1g七水合硫酸锰（Ⅱ)(MnSO，·7H,O)溶解于1L水中。4.6
4.7过硫酸铵溶液（500g/L）：现用现配。4.8氯化钠溶液（50g/L）。
4.9硫酸亚铁铵标准滴定溶液（0.1mol/L）：称取39.5g硫酸亚铁铵L（NH.）2·Fe（SO），·6H，O置于250mL烧杯中，加人200mL硫酸（4.4），冷却后过滤，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。
4.10高锰酸钾标准滴定溶液（0.1mol/L)：称取32g高锰酸钾溶于1000mL水中，转移至10L棕色瓶中，加人9L水，混匀，放置7d～10d。使用虹吸管将溶液转移至另一棕色瓶中（将虹吸管插人瓶底，使管口距离瓶底15mm），或使用熳烧石棉过滤溶液。1
SN/T4306—2015
5仪器与设备
微波消解系统
微波消解系统包括微波炉、氟塑料、高压消解罐（容积不小于50mL）及夹持装置。微波消解系统必须有可编程温度/压力-时间控制功能，可以在消解过程中检测压力或/和温度，微波炉必须有合格的安全保护装置和泄压装置，微波消解仪的红外探测最高温度必须达到240℃，工作条件参见附录A。5.2
2自动电位滴定仪
自动电位滴定仪带滴定单元及滴定控制装置、300mL自动电位滴定仪专用杯、磁转子搅拌或浆状搅拌装置、X-Y绘图仪，工作条件参见附录B。6试样制备
6.1实验室样品
分析用实验室样品粒度应小于100um。6.2
预干燥试样
将实验室样品充分混合，采用份样缩分法取样。按照GB/T24220中的规定，将试样在105℃～110℃的温度下进行干燥1h。
7分析步骤
7.1试料
称取0.2g预干燥试样（6.2），精确至0.0001g。称取两份试料进行平行测定，结果取其平均值。7.2
空自试验
随同试料进行空白试验。
7.3测定
7.3.1试料的分解
将试料（7.1）置于消解罐中，加人7mL硫酸（4.1）、5mL磷酸（4.3）、2mL氟硼酸（4.2），待剧烈反应停止后，加盖、套，置于转盘中，放人炉腔内进行微波消解。待样品冷却至室温后，转入500mL烧杯中，加水至200mL，加人10mL硝酸银溶液（4.5）、1mL硫酸锰溶液（4.6）、10mL过硫酸铵溶液（4.7），加热至溶液呈深红色，继续加热煮沸至冒大气泡，加人10mL氯化钠溶液（4.8），煮沸10min，浓缩至150mL，后转移至自动电位滴定仪专用杯中。7.3.2滴定
硫酸亚铁铵标准滴定溶液的标定称取0.2g（精确至0.0001g）预先在180℃～200℃干燥至恒量的基准重铬酸钾于专用杯中，放置于已调整稳定并且设定好的自动电位滴定仪上，按照自动电位滴定仪操作规程安装仪器，加入30mL2
水和20mL硫酸（4.4），使用硫酸亚铁铵标准滴定溶液（4.9)电位滴定。SN/T4306—2015
使用计算机按预先设定好的式（1)计算硫酸亚铁铵标准滴定溶液对三氧化二铬的滴定度：ml×0.5167
式中：
.（1)
1mL硫酸亚铁铵标准滴定溶液相当于三氧化二铬的质量，单位为克每毫升（g/mL）；重铬酸钾的质量，单位为克（g）；一滴定消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；0.5167—重铬酸钾换算成三氧化二铬的系数。7.3.2.2高锰酸钾标准滴定溶液系数的计算在自动电位滴定仪上放置3个空杯，自动电位滴定仪按预先设定好的程序加人30mL水、20mL硫酸（4.4）及5mL硫酸亚铁铵标准滴定溶液（4.9），用高锰酸钾标准滴定溶液（4.10）滴定至出现电位突跃，再加入10.00mL硫酸亚铁铵标准滴定溶液（4.9），用高锰酸钾标准滴定溶液（4.10）滴定至出现第二次电位突跃，反应结束。
使用计算机按预先设定好的式（2)计算高锰酸钾标准滴定溶液的系数：-
.....(2)
式中：
硫酸亚铁铵标准滴定溶液与高锰酸钾标准滴定溶液的体积比（滴定系数)；滴定10mL硫酸亚铁铵标准滴定溶液所消耗的高锰酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL）；
加入硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）。7.3.2.3试料溶液的滴定
将7.3.1所得溶液放在已调整稳定并且设定好的自动电位滴定仪上，加人20mL硫酸（4.4），使用硫酸亚铁铵标准滴定溶液（4.9）进行电位滴定，达到第一个滴定终点并过量5.00mL硫酸亚铁铵标准滴定溶液（4.9），用高锰酸钾标准滴定溶液（4.10）滴定至出现第二个等当点来判断反应结束。7.3.2.4空白试验
空白试验采用等步长的自动电位滴定程序进行测定，步长一般应采用仪器能提供的最小步长。8结果计算
通过计算机按照输人的式（3)计算样品中三氧化二铬（Cr2O）的含量，其数值以质量分数表示。x-V-V.x/-V.)XP×100%
式中：
X一三氧化二铬的质量分数，%；V
....(3
滴定样品时到达等当点后并继续过量一定体积的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；
采用返滴法消耗高锰酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）：V。空白试验消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液体积，单位为毫升（mL）；3
SN/T4306—2015
称取试料的质量，单位为克（g)；-1mL硫酸亚铁铵标准滴定溶液相当于三氧化二铬的质量，单位为克每毫升（g/mL）。计算结果保留小数点后2位。
精密度
由5个实验室对5个水平的铬矿石试样进行方法精密度试验，结果见表1。表1
精密度
水平范围（质量分数）
重量性限产
0.0899+0.0008mwwW.bzxz.Net
再现性限R
0.2302+0.0005m
附录A
（资料性附录）
微波消解仪工作条件
微波消解仪溶解铬矿石中三氧化二铬含量的参考工作条件如表A.1所示。表A.1微波消解仪的工作条件
升温时间
SN/T4306—2015
保持时间
SN/T4306—2015
（资料性附录）
自动电位滴定仪工作条件
自动电位滴定仪测定铬矿石中三氧化二铬含量的参考工作条件如表B.1～表B.4所示。表B.1
开始条件
滴定速度
停止条件
电位评估
开始条件
滴定速度
停止条件
预加体积
信号源移
测量点密度
最小增加量
最大增加量
停止体积
停止测量值
停止等当点
自动电位滴定仪参考工作条件（硫酸亚铁铵标准滴定溶液的标定）项目
预加体积
信号源移
测量点密度
最小增加量
最大增加量
停止体积
停止测量值
停止等当点
到达等当点后加的体积
等当点识别标准
等当点识别
20mV/min
10 μL
300μL
1000mV
自动电位滴定仪参考工作条件（高锰酸钾标准滴定溶液系数的计算）参数
到达等当点后加的体积
第1步（加人5mL硫酸
亚铁铵标准滴定溶液）
20mV/min
10 μL
300μL
第2步（加人10mL硫酸
亚铁铵标准滴定溶液）
20mV/min
10 μL
300μL
电位评估
开始条件
滴定速度
停止条件
电位评估
等当点识别标准
第当点识别
开始条件
滴定速度
停止条件
电位评估
表B.2（续）
第1步（加入5mL硫酸
亚铁铵标准滴定溶液)
1000mV
自动电位滴定仪参考工作条件（空白试验）项目
预加体积
信号源移
体积增加量
停止体积
停止测量值
停止等当点
到达等当点后加的体积
等当点识别标准
等当点识别
SN/T4306--2015
第2步（加入10mL硫酸
亚铁铵标准滴定溶液)
1000mV
20mV/min
自动电位滴定仪参考工作条件（试料溶液的滴定）参数
预加体积
信号源移
测量点密度
最小增加量
最大增加量
停止体积
停止测量值
停止等当点
到达等当点后加的体积
等当点识别标准
等当点识别
第1步（滴定至过量）
20mV/min
10 μL
300μL
第2步（高锰酸钾标准滴
定溶液反滴定）
50mV/min
10 μL
300μL
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