【行业标准】 进出口粮谷中马拉硫磷残留量检测方法

中华人民共和国出入境检验检疫行业标准SN/T 0131—2010
代替SN0131—1992
进出口粮谷中马拉硫磷残留量检测方法Determination of malathion residues in grain for import and export2010-11-01发布
中华人民共和国
国家质量监督检验检疫总局
2011-05-01实施
本标准按照GB/T1：1—2009给出的规则起草。本标准替代SN0131一1992《出口粮谷中马拉硫磷残留量检测方法》。本标准与SN0131一1992相比，主要技术变化如下：一修改了标准的样品前处理方法；增加了阳性样品的气相色谱质谱确证实验SN/T0131—2010
请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。本标准由中国国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本标准起草单位：中华人民共和国安徽出人境检验检疫局本标准主要起草人：朱梦棚、郑屏、胡艳云、盛旋、张萍、韩芳、王月水。本标准所代替标准的历次版本发布情况为：ZBB22014—1988.SN0131—1992。1范围
进出口粮谷中马拉硫磷残留量检测方法本标准规定了进出口粮谷中马拉硫磷残留量的检测方法。SN/T0131—2010
本标准适用于进出口粮谷中大米、小麦、高粱、玉米中马拉硫磷残留量的测定和确证。2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法3原理
试样用丙酮提取，经二氯甲烷液-液分配，再经氧化铝固相萃取柱净化。洗脱液浓缩并溶解定容，用气相色谱仪进行测定，气相色谱-质谱确证，外标法定量。4试剂和材料
除另有说明外，所用试剂均为分析纯，水为GB/T6682规定的一级水。4.1丙酮：色谱级。
4.2二氯甲烷：色谱级。
4.3正已烷：色谱级。
4.4乙酸乙酯：色谱级。
4.5无水硫酸钠：650℃灼烧4h，冷却后储于密封容器中备用。4.6中性氧化铝固相萃取柱：ALUMINA-NSPE柱，1g.3mL，或相当者。4.7硫酸钠溶液（20g/L）：20g无水硫酸钠溶于1000mL水中。4.8马拉硫磷标准品（Malathion.CuHi.O.PS，.CAS编号：121-75-5）：纯度大于99%。4.9马拉硫磷标准溶液：准确称取适量的马拉硫磷标准品（精确至0.1mg），用丙酮配制成浓度为100mg/L的标准储备溶液。该溶液在0℃～4℃冰箱中保存。4.10马拉硫磷标准工作液：根据需要吸取适量马拉硫磷标准储备溶液，用丙酮稀释成适用浓度的标准工作液。该溶液在0℃～4℃冰箱中保存。5仪器和设备
5.1气相色谱仪：配有火焰光度检测器（FPD）。5.2气相色谱-质谱联用仪：配有电子轰击离子源（EI）。5.3粉碎机。
5.4分析天平：感量0.01g。
SN/T0131—2010
5.5分析天平：感量0.0001g。
5.6均质器。
5.7离心机：转速3000r/min以上。5.8振荡器。
5.9旋转蒸发仪。
5.10固相萃取装置.带真空泵。
氮吹仪。
6试样的制备
将样品缩分至1000g，用粉碎机全部粉碎，混勾，均匀分成两份作为试样，装入洁净容器内，密封，标明标记。试样置于一18℃冰箱中保存。在抽样及制样的操作过程中，应防止样品受到污染或发生残留物含量的变化。
7测定步骤
7.1提取
称取试样20g（精确至0.01g），于100mL具塞离心管中，加人40mL水，摇匀后放置1h。加40mL内酮，高速均质提取2min，将离心管置于离心机内以3000r/min的速度离心5min，将上清液转移至装有80mL硫酸钠溶液（4.7）的250mL分液漏斗中，然后在离心管中加入20mL丙酮，重复上述操作，将上清液转移至分液漏斗中。于上述分液漏斗中加人二氯甲烷30mL，充分振摇，静置分层，收集下层二氯甲烷相于另一100mL离心管内。再用20mL二氯甲烷重复上述操作一次，合并于离心管中，在离心管中加入2g无水硫酸钠，涡旋振荡2min.将离心管置于离心机内以3000r/min的速度离心2min，清液倾人100mL茄形瓶中，用二氯甲烧清洗上述离心管两次，每次5mL，洗液全部转人茄形瓶中，于40℃以下浓缩至近干。7.2净化
中性氧化铝固相萃取柱用前内填充约10mm高无水硫酸钠层，依次以3mL正已烷、3mL乙酸乙酯预淋洗。用4mL乙酸乙酯溶解上述茄形瓶中的残余物并倾入固相萃取柱中，再以6mL乙酸乙酯分两次洗涤浓缩瓶并全部转入柱中.流速控制为3mL/min，收集全部流出液于10mL玻璃试管中，于40℃下吹氮浓缩至干后用丙酮定容至2mL.供气相色谱和气相色谱质谱测定7.3测定
7.3.1气相色谱测定参考条件
色谱柱：DB-1701石英毛细管柱，30mX0.53mm（内径），膜厚1.0μm，或相当者。7.3. 1. 1
色谱柱温度：210℃。
7. 3. 1. 3
进样口温度：250℃。
检测器温度：250℃。
载气：氮气，纯度99.999%，流速15mL/min。7.3.1.6
补偿气：氮气，纯度≥99.999%，流速30mL/min。燃烧气：氢气，纯度≥99.9%，流速75mL/min。7.3. 1.7
7. 3. 1. 8
检测器：火焰光度检测器，磷滤光片：526nm。7.3.1.9进样方式：不分流进样；0.75min后开阀。7.3.1.10进样量：1.0L
7.3.2气相色谱质谱测定参考条件SN/T0131—2010
色谱柱：DB-5MS石英毛细管柱，30mX0.25mm（内径）.膜厚0.25μm，或相当者。7.3.2.1
7. 3. 2. 2
色谱柱温度：100℃（2min）-t/mm250℃（20min）。进样口温度：250℃
气相色谱-质谱接口温度：280℃。载气：气.纯度≥99.999%，流速1.0mL/min。进样方式：不分流进样，1min后开阀。进样量：1.0uL。
7. 3.2. 9
电离方式：EI。
电离能量：70eV。
测定方式：选择离子监测方式（SIM）。监测离子（m/z）：143，158173；定量离子：173。溶剂延退：4min。
7.3.3气相色谱测定
根据样液中被测物含量情况，选取浓度相近的标准工作溶液。标准工作溶液和样液等体积穿插进样测定。标准工作溶液和样液中被测物的响应值均应在仪器检测的线性范围内。保留时间定性，峰面积（或峰高）比较定量。在7.3.1给定的色谱条件下，马拉硫磷的保留时间约为3.8min。标准品的色谱图参见附录A中图A.1。
7.3.4气相色谱-质谱检测及确证对标准工作溶液及样液按7.3.2规定的条件进行测定，如果样液与标准工作溶液的选择离子色谱图中，在相同保留时间处有色谱峰出现，并且在扣除背景后的样品的质量色谱图中，所选离子均出现，所选离子的丰度比与标准品对应离子的丰度比，其值在允许范围内（允许范围见表1）。在7.3.2条件下，马拉硫磷的保留时间约为14.9min，根据定量离子m/z173对其进行外标法定量。如果不能确证，应重新进样，以扫描方式（有足够灵敏度）或采用增加其他确证离子的方式来确证。马拉硫磷标准品的气相色谱-质谱选择离子色谱图和全扫描质谱图参见附录B中图B.1和图B.2。表1使用气相色谱-质谱定性时相对离子丰度最大充许偏差相对丰度/%
允许的相对偏差/%
7.3.5空白试验
除不加试样外，均按上述步骤进行。7.3.6结果计算
试样中马拉硫磷残留量按式（1)计算：>20~50
X-AXcXVX1000
A,XmX1000
>10～20
SN/T0131—2010
式中：
马拉硫磷残留量，单位为毫克每千克（mg/kg）；样液中马拉硫磷峰面积（或峰高）；标准工作溶液中马拉硫磷的浓度，单位为微克每毫升（g/mL）；样液定容体积，单位为毫升（mL）；标准工作溶液中马拉硫磷峰面积（或峰高）；试样的质量，单位为克（g）；
注：计算结果需将空白值扣除。8
测定低限、回收率
测定低限
气相色谱检测方法和气相色谱-质谱检测方法马拉硫磷残留量的测定低限均为0.005mg/kg。回收率
样品的添加浓度及回收率的实验数据见表2和表3。表2
样品名称
样品名称
添加浓度
添加浓度
样品的添加浓度及回收率的实验数据（GC）回收率范围
72~104
75~105
78~108
81~105
70~100
73~107
78~110
样品名称
添加浓度
样品的添加浓度及回收率的实验数据（GC-MS）回收率范围
68~106
70~107
74~104
68~112
71~107
70~106此内容来自标准下载网
78-102
样品名称
添加浓度
回收率范围
68~108
74~108
81~103
64~104
70～103
72~110
78~105
回收率范围
68~114
72~107
74~110
64~110
70~110
200号
附录A
（资料性附录）
马拉硫磷标准品气相色谱图
与拉硫磷
马拉硫磷标准品气相色谱图
SN/T0131—2010
SN/T0131—2010
Abiudancc
Abundkauce
30 000
20 000
150003
100001
附录B
（资料性附录）
马拉硫磷标准品的选择离子色谱图和全扫描质谱图孕拉能磷
马拉硫磷标准品选择离子流色谱图173
44225238
2711 300
ol.hiyhel
80 100 120 1401 160 180 200 220 240 260 280 300 320 34040
马拉硫磷标准品全扫描质谱图
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