【国家标准(GB)】 用气相色谱法测定丙腈/丁二希/苯乙烯(ABS)树脂中残留丙烯腈单体含量

中华人民共和国国家标准
用气相色谱法测定丙烯睛一
丁二烯-苯乙烯（ABS）树脂中
残留丙烯晴单体含量
Determination of residual acrylonitrilemonomer content in acrylonitrile - butadiene-styrene resin by
gas chromatography
1适用范围
UDC 678.7
GB 8661—88
本标准规定了用气相色谱法测定丙烯腈－丁二烯－苯乙烯（ABS）树脂中残留丙烯腈单体含量的方法。
2原理
将丙烯腈一丁二烯－苯乙烯（ABS）树脂样品溶于二甲基甲酰胺（DMF）中，取适量体积的溶液注射到气相色谱仪中，使丙烯睛和其他挥发性组分得到分离。该溶液中含有已知量的丙睛，作为定量计算的内标物。本法检测极限为百万分之三（3ppm）。3试剂
用下列试剂时，特别要注意安全，尤其是丙烯腈。3.1二甲基甲酰胺：其纯度应该是在被测定物的保留时间范围内无杂质峰出现。3.2丙腈：化学纯。
3.3丙烯腈：其纯度足以作校准用。4仪器
4.1气相色谱仪：备有液体样品注射口、火焰离子化检测器、记录仪和色谱数据处理机。气相色谱的操作条件：
柱：推荐1～2m长、3～4mm内径的不锈钢或玻璃管柱，填充粒径为177~297μm（50～80自）的Porapak Q或能达到相同效果的高分子多孔微球固定相。填充方法不作规定，但要有满意的柱效。此柱子应该在230℃氮气流中老化24h。在证实能得到相同的结果时，允许改变柱的尺寸，柱温：160～180℃，恒温，
汽化温度：200～230℃，
载气：氮气（或氨气），
载气流量：调节流速，使丙睛在5～10min被洗脱出来。调节火焰离子化检测器中氢气和空气的流量使能得到：a．有高灵敏度的响应，
在被测范围中浓度和响应之间有线性关系，b.
中国石油化工总公司1988-01-15批准1988-12-01实施wwW.bzxz.Net
GB 8661—88
c。流量的小变化对灵敏度或响应只有微不足道的影响。记录仪速度：推荐1.0cm/min。
注：为了防止二甲基甲酰胺溶剂对进样口硅橡胶垫片的作用，可在其两侧涂聚四氟乙烯保护层。如果只有一侧涂有保护层，则需要用二个垫片。邸使如此，仍需要经常更换新的垫片。4.2微量注射器：1～10μl。
4.3分析天平：准确到0.5mg。
5试样的制备
样品为粉末、粒料或模塑件。为便于溶解并尽可能使称样量接近1.0g，应将大块样品粉碎，但必须避免试样变热。
6操作步骤
6.1内标物溶液的制备
用移液管准确地转移1ml丙腈（3.2）至100ml容量瓶中，用二.甲基甲酰胺（3.1）稀释至100ml，用移液管准确地转移5ml上述溶液到另一个100ml容量瓶中，用二甲基甲酰胺稀释至刻度。如果聚合物样品中的丙烯腈浓度比较低，为了在检测器上得到相应的灵敏度，可用二甲基甲酰胺进一步稀释上述溶液。稀释过程中液体应保持在20±2℃。6.2样品溶液的制备
在20ml容量瓶中称取约1g（准至1mg）的聚合物样品，加人约15ml二甲基甲酰胺（3.1），盖上瓶塞后，振摇，使聚合物溶解。溶解完全后，再用移液管准确地加人1ml按6.1制备并保持在20±2℃的内标物溶液，用二甲基甲酰胺稀释到刻度，待用。6.3丙烯腈溶液的制备
6.3.1储备标准溶液的制备
在已准确称量过的含有适量二甲基甲酰胺的100ml容量瓶中，加人0.1ml丙烯腈再行称量，得到丙烯腈的质量（准至1mg），用20±2℃的二甲基甲酰胺稀释至刻度。用移液管准确地吸取10ml上述溶液到另一个100ml容量瓶中，用二甲基甲酰胺稀释到刻度。如有6.1中提到的同样原因，可用移液管准确地转移20ml上述溶液到另一个100ml容量瓶中，用二甲基甲酰胺稀释至刻度。稀释过程中，液体应保持在202℃。丙烯腈很容易挥发，故丙烯称量时应放人早已称好重量的二甲基甲酰胺溶液中，以减少它的蒸气压。
6.3.2校准溶液的制备
取适量的按6.3.1制备并保持在20±2℃的丙烯腈溶液到20ml容量瓶中，准确地加人1ml内标溶液（6.1），并用二甲基甲酰胺（3.1）稀释到刻度。内烯睛溶液（6.3.1）的适量体积推荐数值为0.5，1.0，1.5和2.0ml。该溶液保持到进样。6.4样品和校准溶液的气相色谱记录根据所用气相色谱仪的灵敏度，注射适量体积按6.2制备的样品溶液或按6.3制备的校准溶液。虽然溶液的进样量对结果计算影响不大，但相应的样品和校准溶液的进样体积应是相同的，记录校准溶液和样品溶液的气相色谱图，组分和内标物峰应具有相同的灵敏度。如有必要，丙烯腈和内标物完全洗脱出来后，反吹柱，直到恢复正常基线。6.5气相色谱峰值的估算
必须已知丙烯腈和丙腈的保留时间，至少应知道彼此相对值，此值取决于柱长、柱温和其他参数，并写柱充填的紧密程度和柱的寿命有关。内烯腈和内腈的峰面积按下法测量：电子积分法理
根据下式（1）估算面积；
儿何求积法。
GB8661—88
面积（A）=峰高×半高峰宽·
为了减少测量误差，b法仅用于具有水平基线和尽可能接近等腰三角形的尖锐峰形。在常规测定时，只需测量样品和校准溶液色谱图的峰高值，样品和校准溶液相应峰面积的估算方法必须相同。7结果表示
7.1根据校准图计算结果
如果有儿种不同浓度芮烯睛的校准溶液，则由其峰面积比A'a／A's对各自浓度（mg/ml）作校准图。然后由样品溶液测得相应的峰面积比Aa/As，并可从校准图上查得溶液中丙烯腈浓度Ca，由式（2）算出聚合物样品中丙烯腈含量Pa：Pa=
式中：Aa
校准溶液中丙烯腈的峰面积，
校准溶液中内标物（丙腈）的峰面积；样品溶液中丙烯腈的蜂面积，
样品溶液中内标物（丙腈）的峰面积，Ca
样品溶液中丙烯腈的浓度，mg/ml；聚合物样品的质量，g，
聚合物样品中丙烯腈含量，用质量的百万分之几（Ppm）表示。（2）
在常规测定中，如果确实能得到相同的结果，则可由峰高代替峰面积Aa、As、Aa和As进行计算。
由单点校准法计算结果
若峰面积和相应的丙烯腈浓度之间存在线性关系，则Pa可用式（3）算出：Pa=ma (Aa/ A)
mp(Aa/ A',)
式it：Aa、As、Aa、As、mp和Pa—同7.1所述，x1o3
ma20ml校准溶液（见6.3）中丙烯腈的质量，mg。7.3测量的精密度和灵敏度
样品中丙烯腈浓度的重复测量结果的离差不能超过Pa的算术平均值的5个单位。本方法可达3Ppm数量级的较低的检出极限。8试验报告
试验报告应包括以下内容：
注明参照本国家标准：
试验聚合物完整的标识，
使用的气相色谱装置和操作步骤同本标准所述的装置和操作步骤之间的任何差别；c.
·（3）
内烯睛单体的含量，以聚合物样品量中的质量的百万分之几（ppm）表示，结果取舍到整d.
由结果的离差决定误差的范围。e.
附加说明：
GB866188
本标准由全国料标准化技术委员会化学方法分会技术归口。本标准由上海市合成树脂研究所负贵起草。本标准主要起草人杨修塑。
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