【国家标准(GB)】 水质 硒的测定 2,3-二氨基萘荧光法

中华人民共和国国家标准
水质、硒的测定2，3-二氨基萘荧光法GB 11902—89
Water quality-Determinatlon of selenlu--Diarolnonaphthalene fluorometric method1主题内客与适用范围
1.1．主题内容
水样经混个酸液消解，再经盐酸还原，然后测定硒浓度，他包括无机的六价和四价硒，以及低价硒（系指四价以下的无机和有机）。1.2适用范围
本标雅适用于各种猜洁水、生活污水及某些工业废水（见附录A)。水中一般常见的阴、阳离了不千扰硒的测定。铜、铁,铜等重金属离了及大量氧化物对测定硒有下扰，可用EDTA及盐酸羟胺消除。在本法测定条件下，酒含量为0.05g时30ug神、钻、铬；5ug镉；20g镍;27;35ug铜;40 g锰;50g钳、锌;100 g铁、钒等不干扰。本法最低检出量为0.005μg硒,取20mL水样测定，的最低检出浓度为0.25μg/L，2原理
23-二氮基禁在pH1.5~2.0溶波中，选择性地与四价硒离了反应牛成4.5-苯并差研脑（1,5-bcn-zopiagelenol)绿色荧光物质，被环已烷萃取。所产尘的荧光强度与四价硒含盘成正比。水样经硝酸-高氯酸混合酸液消解，将四价以下的无机和有机硒氧化为四价硒，再经盐酸消解将六价硒还原为四价硒，然后测定总硒含量。
3试剂
除另有说明外，分析中使用蒸馏水及去离子水及公认的分析纯试剂。3. 1蒸馏水及去离子水，电阳率在 500 0002·cm(25℃)以上，3.2环已烷（CsH），不得含荧光杂质。不纯时需重蒸增，收集80~81C馏分，使用过的环己烷可承然后再用。
3.3硝酸(HNO），密度（u）为1.4g/mL.优级纯。3.4高氟酸(HCLO），密度（p20）为1.688/mL，优级纯。3.5硝酸-高酸混台酸.1+1(V/V）3.6盐酸(HC1).密度（mgm)为1.18 g/mL,优级纯，3-7盐酸溶液，1+4(V/V)。
3.8盐酸溶波,约0. mol/L:将 8. 4 ml盐酸(3.6):用水(3. 1)稀释至1 000 mL。3.9氨水(NHgH0),密度(p)为 0. 9/mL,优级纯。3. 10 氮水溶液,1 1 1(V/V)。
3.11中酚红落液，0.2/L：将20mg甲酚红（CgHia0.S)溶于少量水中加1滴氮水(3.9)，使完全溶解，加水(3.1)稀释至100mL。
国家环境保护局198912·25批准1990-07-01实施免费标准下载网bzxz
GB1190289
3.12混合试剂：将102Na-ITA溶于少量水中，加热溶解，冷却后加人10g盐酸羟胺（NHOH·HCI)及10mL甲酚红溶液(3.11),用水稀释垒200mL,丁球箱内，临用前将此液用水稀释10倍3. t3精密 pH 试纸,pH0. 5~5. 0,3.142,3-二氨基禁，0.1%溶液（此溶液需在暗空中配制）将100mg2,3-一氨基蔡（c1oH（NH222+简称DAN于250 mL磨口雄形瓶(1.1)中，加入0.1mal/1.盐酸（3.8)100 mL,振摇至全部溶解后，如入20mL环已烷（3.2)继续振摇5min，若DAN试剂不纯时.坏已烷相有大量褐色悬浮物，弃去，水相再加环已烷反复苯取洗至环已烷相无色透明时，移入底部塞有玻璃棉（或脱脂棉）的分液漏斗（4.2)中，静置分层后将水相放回原锥形瓶内，再用环已烷（3.2)同上操作苯取3次。将此纯化的溶液贮于棕色瓶中.加一层约1cm厚的环己烷(3.2)以隔绝空气，冰箱内保存。用前再以环已烷（3.2）萃取一次，经常使用每月配制一次为宜,不经带使可保存一年。3.15硒标谁必备溶液，100mg/L：准确称取0.1000g光谱纯元素硒（Sc）溶3*少硝酸（3.3）中，加入2 mL高氯酸(3. 4)。在沸水上加热除去硝酸,稀冷后加入少量水和 8. 4 ml. 盐酸(3. 6),继续加热 2min，然后转移至1000m山容量瓶,用水稀释率标线并混勾。本溶液在冰箱内可贮存一年，每笔升标雅溶液含100g硒。
3.16硒标准溶液，5.00mg/L，取5,00mL研标准备溶液（3.15）于100mL容量瓶内，用0.1mol/L盐酸溶液（3.8）稀释至标线并混，于冰箱内贮存：每毫升落液舍5.00g硒：3.17硒标准使用溶液，5.00g/L取1.00mL硒标准溶液（3.16）置100mL奔量瓶内，用0.1mol/L盐酸溶液（3.8)稀释至标线并混寸，丁冰箱内贮存。每月配制。每掌升标准落液含0.050俩。4仪器
本法首次使用的玻璃器血，均须以硝酸(1十1)没泡4h以上,用自来水及水(3.1)洗净，本法用过的玻璃器Ⅲ，以白来水冲洗后，于0.5%洗衣粉溶液中泄2h以上用白米水及水(3.J)洗净。常用实验室设备和以下仪器：
4. 1具标准磨口塞锥形瓶,250 ml 及 100 mL,4.2分被漏斗,250mL及25mL。活塞上不得深油，若不另转动时,可加一点水（3.1)润湿即可4. 3其赛比色管，5 mL。
4.4电热板：
4.5水浴锯
4.6荧光分光光度计或荧光光度计。5采样与样品
5.1果样
水样采集时必须使用经硝较（(1十1)浸泡4h以上，然后用人盘自来水和水（3.1)冲洗干净的玻璃瓶战塑料瓶。
5.2样品
采样后不能立即进行测定时，一般天然水及饮用水可于室内阴凉处保存，工业废水最好及时分析或贮于冰箱内·勿加酸保存(注)。注：天然水及饮用水中主要含有六价或四价硒.水样加与不加鞭保存均影响不大；但工业魔水成分复杂，含有各种价态确，有的水样巾研以负二价的为主，若加酸保存时可生成酒化氢气体避散，使总酒含童损失很大。6分析步骤
6.1试样
将品（6.2)摇约后立即取20mL或适量.按骤（6.2)进行测定，6.2穿白试验
GB 11902—89
用水(3.1)代替试样,加人试剂的量均与测定试样时所用的试剂量相同，按6.4.1-6.4.3测定步骤逊行空白诚验。
当测定试样中硒浓度接近检出限浓度时，必须控制空白试验的荧光强度应尽可能低：其平行管的荧光强度值之差不应超过半均值的5%，否则应将DAN试剂（3.14)用之前用环已烷（3.2)多提纯儿次，所用器血均需重新洗净。
6.3校准曲线
取8个100mL锥形瓶(4.1),分别加入硒标准溶液(3.17)0.0、0.1.0.3、0.5、0.7、1.0、1.5及2.0 mL加水(3.1)至与试样相同体积，然后按照测定步骤(6.4.1~6.4.3)进行操作。分别以测定的各荧光强度减去空白试验(零液度)的荧光强度后，与对应的晒含量绘制校准曲线。6.4测定
6.4.1消解
将适量试样(6. 1):其含硒不超过 0. 1 呢g,效入锥形瓶(4.1)中,小心地加入2. 5 mL硝酸-高筑酸（3.5）混勾后于电热板上加热至瓶内产生浓凹烟，立即取下，稍冷后加入2.5mL盐酸溶波（3.7），继续加热至再产生浓白姆，立即取下放苓。注：拌品以硝毁高氧酸消解不完全时杂质炎光高，若消解时间过长酒损失很大。所以消解快到终点时，需要注观察浓厚白烟的变化,不要过多播动瓶,当瓶内淤白烟分层滚动时，应立即取下。6.4.2光物质的形成及萃取
向消解的熔藏中加入10mL混合试剂(3.12），溶液呈桃红色：用氨水（3.10)调节至淡澄色（pHl.5~2. 0),放玲。
注：硒与2,\.二.氮基禁必须在酸性裕液中反应·pH值以1.52.D为最佳，过低时猝液易乳化，太高时测定结果偏高。甲酚红指示剂有pH2~9及7.2～8.8两个变色范围，前者是由桃红色变为黄色，后者是由黄色变放桃红（微带蓝色，要生意，不可混淆+必要时可用精率试纸pH0.5~6.0(.33)检查，确保溶液的pH值为1.5~2.0，以下步骤需在暗室内黄色灯光下操作：将2.0mLDAN溶液（3.14)加入上述各瓶中，混句，置沸水浴中加热5 min(白放人水裕锅中算起),最出以冷水冷却后准硫如入环已烧(3. 2)4.0 mL萃取2 min,然后将全部溶液移25mL分液漏斗（4.2)中，待分层后放掉水相,将环已婉相由分液漏斗上口倾入具塞比色管(4.3)中、盖严待测。
6.4.3荧光测定
用荧光分光光度计，激发光波长为376nm，发射光波长为520nm；或用荧光光度计，选择适宜滤片1\)，测定荧光强度。以测定试样的荧光强度减去空白试验（6.2)的荧光强度，从校准曲线上查得硒量。注：1）不向型号的费光光度计，所具有的撼片不同，需根据使用的仪器，进行选择适宜的滤片。例如用国产930型获光光度计可选样激发光滤片为330nm.荧光滤片为510nm截止型）和530nm（带通型）组合游片，7结果的表示
酒含量(B/I.)按下式计算：
C= × 1 000
式中：m—从校准曲线上查得样中硒含最·8——测定用试样体积mL。
结果以两位小数表示。
8精密度与准确度
六个实验室测定含硒9.01ug/L的统样品·含其他元素浓度（g/L)为：铝（84.8），砷（22.4），铍GB
（23.7)，锅（7.4)，（5.8），钻（34,4)，铜（7.2)，铁（17.1).汞（0.56),锰（10.3),镍（13.7)，铅<34.4)，钒(104. 8),锌(80. 0)。
8.1重复性
各实验案的室内相对标推偏差分别为0.6%，1.3%，1.4%，1.9%，2.6%和3.7%。8.2再现性
实验室间相对标准偏差为5.2%。8.3准确度
对误差为+4. 5%。
GD T1902-89
附录A
本标准一般说明
（参考件）
A1消解时所用的混个酸液中高氯酸试剂浓度一定要用约为72%的因为高氯酸在有水存在的情况下使用是安个的，促无水存在时高氯易燥炸，因此在使用过程中要特别小心，不得蒸干，蒸干除使硼损失外，还会引起爆炸。
A2测定总硒时需加盐酸将六价硒还原至四价硒.就酸用量0.1~～3.0mL均能将500ng的六价硒还原至四价砸。本法采用盐酸溶液（1十42.5mL。A3混合试剂中的2Na-EDTA盐是为消除水样中铜、铁.钳等重金属离子的干扰益酸羟胺可消除硝酸等氧化物的下扰：在含50硒的标准溶液中分别加入其他元素（g）为，砷（3～30）.铬（1～30），锅（15),钴(530),铜（1~35),铁（10～~100)铅(550)，锰(2~40),（2～20),钒(15100),锌（150），镀（3.4~27.5），录（0.1~1.0)时各加10mL混合试剂测定硒的回收率为89.4~98.1%，均值为97.1
A4用本法测定过皮单厂，炼油厂，翻胎厂，煤气厂硫酸」，造纸厂：白银化T厂，玻璃厂，特种玻璃！等工业废水。含硒量为15.4~875ppb，加标硒盘50~150ppb，回收率为96.2%～105.2%，另外测定大连化J厂度水，含晒量为22.5ppb，加标硒50ppb，回收率为48%。可能含有大比还原性物质，千扰测定,有待进一步研究探讨。
附加说明：
本标准1国家环境保护局标准处提出。本标准由中国预防医学科学院环境卫生与卫生工程研究所负责起草。本标主要起草人孙報庄。
本标准委托中国环境监测总站负责解释。
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