【国家标准(GB)】 水质 游离氯和总氯的测定 N,N-二乙基-1,4-苯二胺滴定法

中华人民共和国国家标准
水质游离氯和总氯的测定
N.N-一乙基-1,4-苯二胺滴定法
Watcr quality-Determination of free chlorine and totalchlorine-Titrimctric methrd usingN, N-dictbyl-1 . 4-phenylenediamine1主题内容与适用范围
GB 11897—89
本标准等效采用国际标准IS07393/1一1985《水质游离氯和总氯的测定第一部分：NN-.二乙片-1,4-苯二胺滴定法》。
本标准适用于0.0004~0.07mmol/L(0.03~5mg/L)游离氯或总氟(以Cl2计)的测定。样品浓度较高时，需进行稀释。
附件A中叙述区别化合氟中-氯胺、二氧胺和一氯化氟的测定步檗。2定义
名词及其组战
游离被
同义词
活性游离袭
游离余氯：
“潜在游高氣
总余氮
单质氧、氣酸
次氨酸益
单质氧、次氨酸、次氨酸盐、氯胺2.1游离氟：以次氯酸、次氯酸盐离子和溶解的单质氮形式存在的氯。2.2化合氮：以氯胺和有机氯胺形式存在的总氧的--部分。2.3总氯以“游离氮”，或“化合氯”，或两者形式存在的氯。2.4氯胺：按本法测定氨的一、二.或三个氢原子被氟原子取代的衍生物（一氯胺NH2CI，二就胺NIICl2三氯化氮NC1:>和有机氮化合物的氯化衍生物。3原理
3. 1 游离氧的测定
在pH6.2~-6.5条件下，游离氛直接与N,N-二乙基-1,4-苯二胺(DPD)反应生成红色化合物。用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至红色消失。3. 2总氯的测定
存在过量碘化钾时反应，然后按3.1滴定。4试剂
分析中使用的试剂均为分析纯级，国蒙环境保护局1989-12-25批准1990-07-01实施
GB 11897-89
4.1水，不含氯和还原性物质的水：去离子水或蒸馅水经氯化至约0.14mmol/L(10mg/L)的水平，储存在密闭的璃瓶中约16h，再暴露丁紫外线或阳光下数小时，或用活性炭处理使之脱氯，按下述步骤验其质量。
向两个250mL无需氧量的锥形瓶中加入：第一个，100mL待测水和约1g碘化钾（4.4），混勾。1min后，加入5.0mL缓冲溶液（4.2）和5. 0 mL DPD 试没(4. 3);
b，第二个，100mL特测水和2滴次氯酸钠裕液（4.8）。2min后，加人5.0mL缓冲溶液和5.0mlDPD 试液(4. 3)。
第一个瓶中不显色，第二个瓶中应显粉红色。4.2缓冲溶液，pH6.5：在水（1.1)中依次溶解24g无水磷酸氢二钠（NazHPO4)，或60.5g1:二水合磷酸氢二钠（Na2HPO，·12H2O)和46g磷酸二氢钾（KH,PO）。加入100mL浓度为8g/L的二水合EDTA一钠(CuHuN,O,Na·2H,0),或0.8g固体。必要时,加入0.020 g氧化汞防菌篇殖及试剂内痕量碘化物对游离氛检验的干扰。稀释至 1 000 mL 混匀。注意：汞盐剧毒，应安全处理。4.3 N,N-二乙基 L4-苯二胺硫酸盐(DPD)[NH-CH-N(C,H>+HzSO.溶液,1.1 g/L.:将 250 mL 水（4.1),2mL硫酸p=1.84g/mL)和25mlL的8g/L二水合EDTA二钠溶液（或0.2g固体）混合，溶解1.1g无水DPD硫酸盐（或1.5B丘水合物），或1gDPD草酸盐于此混合液中，稀释至1000ml，混勺。试液装在棕色瓶内，于冰箱内保存。一个月后，如落液变色，应重配。4. 4 碘化钾,品体。
4.5硫酸亚铁铵,储备液，C (NH),Fe(S)2-6H,0156 m mol/L,4.5.1溶液的配制：溶解22六水合硫酸亚铁铵J含有5mL硫酸g=1.84g/mL)的水(4.1)中移入1000mL容量瓶内，加水至标线，混勾。存放在棕色瓶中。经嘴按4.5.2步骤标定此溶液。如需大量测定，应每天标定一次。
4.5.2溶液的标定：向250ml.锥形瓶中，放入50.0mL储备藏（4.5）5mL正磷酸（m1.7lg/mL）和4滴二苯胺磺酸锁指示液（4.9）。用重铬酸钾标准参考溶液（4.10）滴定到出现深紫色，再加入重铬酸钾溶液后额色保持不变时为终点。此溶液的浓度以每升含氮(C1)毫摩尔数表示按式(1)计算：C.V
式中：C：--重铬酸钾标准参.考溶液（4.10)的浓度.mmol/L；W一滴定消耗重铬酸钾标摊参考溶液（4.10)的体积，mL，V,硫酸亚铁铵储备溶液(4.5)的体积，mL。注：如V小于22mL，应盘配·-新鲜的储备液（见4.5.1)。+(l)
4.6硫酸亚铁铵标准滴定溶液，C【(NH.>:Fe(SO,)·6Hz0)=2.8mmDl/L：取50.0mL新标定的储备液（4.5.1)于1000mL穿量瓶内，加水（4.1)至标线，混勺，存放于棕色瓶内。应每月标定一次。如需大量测定，应每关配制。
以每升含氧(Clz)毫摩尔/升表示此溶液的度C,按式(2)计算：C
C,= 20
4.7亚砷酸钠（NaAsOa)溶液，2g/L，或硫代乙酰胺CCF（SNH2)溶液，2.5g/L（2）
GB 1189789
4.8次氟酸钠，溶藏（商品名，安替福民），含C:约0.1名/L：由浓溶液稀释而成。4. 9 二苯胺磺酸钡,指示液,3 g/L:溶解 0. 3 g 一苯胺磺酸((CeHs-NH-CH-SO,),BaJ于 100 mL 水。4.10重铬酸钾标准参考游液，0（1/6KCr:0）=100mmml/L：准确称取（在105℃烘干2h以上）4. 904研细的重铬酸钾，于1 000 mL.容量瓶中，加水至标线，混匀。5仪器
常用的实验室器血，及微量滴定管（含量5mL.分度至0.02mL），100mL无分度吸管。无需氨量玻璃器血的准备：将玻璃器血在次氯酸钠溶液(4.8）中浸泡1h，然后用水(4.1)充分漂洗。6测定步骤
6.1试择
采样后，文即测定，自始至终避免强光、振摇和温热。6.2试料
取试样100 mL调个作为试料（V,,如总氯(Cl2)超过70 mol/L,(5 mg/L)需取较小体积试样,用水（4.1)稀释率100mL
6.3游离氯的测定
在250 mL辨形瓶中,迅速依次加入 5. 0 mL 缓冲液(4. 2),5. 0 mL DPD 试剂(4. 3)和第一个试料（6.2）混勾立即用毂亚铁铵标满定溶摘（4.）满定至无色为繁点。记录滴定消耗溶体积的升数。
对于酸性或减性很强，或者高盐类水样，应增加缓冲搬(4.2)用量，使水样达到pH6.2~~6.5。为推确取得结果,控制 pH 十分惠要。在pH6.2～6. 5,产生的红色叫准确地表现游离氯的瘀度，如 pH 太低,往往使总心：-氯矮在游离氣测定时出现颠色：又如pH太高，会由于溶解氧产牛颜色，6. 4总氣的测定
在 250 mL 锥形瓶中,迅速加人 5. 0 mL缓冲羧(4. 2),5. 0 mL DPD 试液(4. 3),第二个试料(6.2)和约1g碘化钾（4.4),混匀。2min后,用硫酸亚铁铵标准滴定溶液（4.6)滴定至尤色为终点，如在2min内观察到粉红色再现，继续滴定到无色作为终点。记录滴定消耗溶液体积V.的毫升数。对于酸性或碱性很强，或者高盘类水样，应增加缓冲液(4.2)用量，使水样pH达到6.2~-6.5。7校正氧化锰及六价铬的干扰
进行补充测定，向试料中预先加人亚神酸钠或硫代乙酰胺溶液（4.7)，消除不包括氧化锰和六价铬的所有氧化物，以便确定氧化锰和六价铬的影响。取100 mL试料(6.2)于 25D mL锥形瓶中,加入1 mL亚神酸钠或硫代乙酰胺溶液(4,7)+混匀。再加入 5. 0 mL缓冲液(4. 2)和 5. 0 mL DPI)溶液(4. 3)在氧化锰十扰的情况下,立即用硫酸亚铁铵标准滴定溶液（4.6)滴定至无色为整点。30 min后.滴定六价铬的干扰记录滴定消耗溶液体积Vs的毫升数，相当氧化锰和六价铭的干扰，
8结果的表示
8.1计算方法
8、1.1游离疑的计算
以笔摩尔/升表示的游离氯浓度 (Cl)按式(3)计算c(l) -- Ca(Va- Vr)
（3）
GB 11897:89
式中：C硫酸亚铁铵标准滴定溶液(4.6)的淤度以Clg表示，mmol/L;Ko
试料(6.2)中试样体积(mL)
V，在测定（6.3)中消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液(4.6)的体积(mL)：V一在测定（7)中消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液（4.E>的体积(mL），如不存在氧化锰和六价铬时,Vs =0 tmL。
8.1.2总氯的计算
以毫摩尔/升表示的总氯浓度C(Cl2)按式(4)计算：C(Cl) = C(V4 - V)
式中：V-—：在测定（6.4)中消耗蔬酸亚铁铵标准滴定溶液（4.6)的体积(mL)。8.2由物质的量浓度换算为质量淤度以毫摩尔/升表示的氣(C12)浓度，乘以70.91换算为毫克/升。8.3重复性和再现性
游离氣测定的验证结果见表2。
表2实验室内游离氯测延结果！
水样名称
含游商氯蒸缩水
饮用水
医院汾水
造纸废水
印染废水
水样数
游离氯浓度范围
Claμ mul/L
4. 64 ~ 5. 07
9. 6~10. 6
48. 4 -- 54. 2
5.11 -- 6. 94
9. 10 ~ 19. 2
1. 60 7. 55
11. 4 ~ 19. 4
5. 96~ 9. 73
10. 5 -- 17. 8
23. 6 --52. 2
平均值
μmal/L
标推偏差
μmol/L
注：1）38个实验室的测定结果（每一份样品测定6个平行样）.提供本法的重复性。9干扰
需注意两种类型的干扰。
9. 1其他氯化合物的干扰
一些二氧化氧可做为游离氯测定出。这种十扰由测定水中二氧化氯加以校正。9.2化合物以外的化合物干扰
相对标准偏差
DPD的氧化并非专由氯化合物造成。根据浓度和化学氧化电位，该反应可由其他氧化剂引起。因此，本法在以下氧化剂不存在的情况下适用：浪、碘、溴胺，碘胺、臭氧、过氧化氧、酸盐、氧化锰、亚硝酸盐，铜离了和铁离子。铜离子<8mg/L和铁离<20mg/L的干扰可被试剂4.2和4.8中的ELTA二钠掩蔽。
AI 适用范压
GB1189789
附录A
一氯胺、二氯胺和三氰化氮三种形式化合氯的分别测定补充件）
本附件规定区分一氯胺、二鼠胺和三氯化氮三种形式化合氯的方法。本法适用范国与游离氟和总氣液度相同（参见第1章）。
A2原理
在测定游离氯和总氟后,滴定另外两个试料：君、在第三个试料中，加少量碘化钾，反应局限于游离氯和化合氯中的一氯胺；h。在第四个试料中，加入缓冲液和DPD试液前，先如少量碘化钾，此时，游离氯，化合氯中的一鼠胺及三氯化氮的一半发生反应。化台氧中的二氮胺在上述两种情况下都不反应。计算化合氮中氮胶，二氯胺和三氧化氮的浓度。A3试剂
第4章给出的试剂和以下试剂。
碘化溶液，江。临用的当天配制，装在棕色瓶中，A4仪器
见第5章。
A5测定步骤
A5.1试排
见6.1。
45.2试料
测定与 6. 2 相同的两个试料。A5.3游离氣和化合鼠中氯鞍的测定向250mL锥形瓶中，迅速依次加入5.0mL缓冲液（4.2),5.0mLDPD熔液（4.3），第三个试料和2滴（约0.1mL）碘化钾溶液（A3）或很小一粒碘化钾晶休（约0.5mg），混匀.立即用硫酸亚铁铵标准滴定济液（4,6)滴定至无色为终点。记录消耗溶液体积：的毫升数。A5.4游离氛、化合氯中氯胺和一氯化氮一半的测定向250mL烧杯巾，依饮加入第四个试份，2滴（约0.1mL）碘化钾溶液（A3)或很小一粒碘化钾品体(约0.5mg）.混勺。在1min内把烧杯中落液倒入含5.0mL缓冲液（4.2)和5.0mLDPD试液（1.3)的250mL锥形瓶中。文即用硫酸业铁铵标准滴定溶液（4.6)滴定至无色为终点。记录消耗溶液体祺V，的亳升数：
A6结果的表示
A6.T计算方法
A6-1.1氯胺的计算
以亳库尔/升表示的化合氛中氯胺浓度C（CI)按式(A1)计算：式中 V。-
GB11897—89
C(cai) aa- V)
在测定（A5.3)中消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液（4.6)的体积(mL）。A6.1.2二氯胺的计算免费标准下载网bzxz
以意摩尔/升表示的化合氯中二氧胺浓度(C)按式(A2)计算：Gs(V, - )
C(Cl.) —
式中：V，-一在测定（A5.4)中消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液（4.6)的体积(mL)A6.1.3三氮化氮的计算
以摩尔/升表示的化合氧中三氟化氮浓度C（CI,)按式（A3)计算：2Cs(V, - Ve)
C(CI2) =
A6.2由物质的量浓度换算为质量浓度以毫摩尔/升表示的氯（C1z）浓度乘以70.91换算为毫克/升。附加说明：
本标准由国家环境保护局标准处提出，本标谁由“游离氮和总鼠”编制组负责起草。本标准主要起草人郑宋、黄承武，胡妍姗。本标准委托中国环境监测总站负责解释。CAI)
+++( A2 )
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