【国家标准(GB)】 水质 化学需氧量的测定 重铬酸盐法

中华人民共和国国家标准
水质化学需量的测定
重铬酸盐法
Water quallty-Determilnation of the chemical oxygen demand-Dichromate method
1主题内容与应用范压
本标准规定了水中化学需氧量的测定方法。GB11914—89
本标准适用于各种类型的含 CUD值大于 30 mg/L的水，对未经稀释的水样的测定上限为700 mg/L。
本标准不适用于含氨化物浓度大于 1000 mB/1,(稀释后)的含盐水。2定义
在一定条件下，经重酸钾氧化处理时水样中的熔解性物质和,暴浮物所消耗的重铬酸盐相对应的氧的质量度，
3原理
在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾由消耗的硫酸业铁铵的量换算成消耗氧的质基铱度。
在酸性重铬酸钾条件下,芳烃及吡啶难以被氧化,其氧化率较低。在硫酸银催化作用下,直链脂肪族化合物可有效地被氧化，
4试剂
除非另有说明，实验时所用试剂均为符合国家标准的分析纯试剂，试验用水均为蒸馅水或同等纯度的水。
4.1硫酸银（AgzSO,),化学纯。
4.2蔬酸乘（HgSO,），化学纯。4.3硫酸(H.S0).p-1. 84 g/mL,
4.4硫酸银-硫酸试剂：向1L硫酸（4.3)中加入10g硫酸银（4.1).放置12人使之溶解，并混匀，使用前小心摇动。
4.5重铬酸钾标准溶液：
4.5.1浓度为C
K.Ct:0,）=0.250mal/L的重铬酸钾标准溶液：将12.258g在105℃干燥2h后的重铬酸钾溶于水中,稀释至 1 000 mL。4.5.2浓度为(
KzCt20）=0.0250mol/L的重铬酸钾标准溶波，将4.5.1条的豁波稀释10倍而国象环塘保护局1989-12-25批准1990-07-01实施
4.6硫酸亚铁铵标推滴定溶液
GB 1191489
4.6.1浓度为CE(NH)2Fc(SO.)*6H,0]α0.10mol/L的硫酸较业铁铵标准滴定溶液：溶解39名硫酸亚铁铵【（NH),Fe(SO.）：·6HgO)于水中，加入20ml.硫酸（4.3)，待其溶液冷却后稀释至1000mL4.6.2每日临用前，必须用重铬酸钾标准溶液(4.5.1)准确标定此溶液(1.6.1)的浓度。取10.00mL重铬酸钾标准溶液（4.5.1)置于锥形瓶中，用水稀释至约100mL.加入30mL硫酸（4.3),混勾冷却后，加3滴（约0.15mL)试亚铁灵指示剂（4.7).用硫酸亚铁铵（4.6.1)滴定裕液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点。记录下酸亚铁铵的消耗量（mL），4.6.3硫酸业铁铵标准滴定溶液浓度的计算：CC(NM4),Fe(SO.), · 6H20: 10. 00 × 0.250 _ 2. 50F
式中：滴定时消耗硫酸业铁铵溶液的案外数4. 6.4浓度为 C[(NH),Fe(S0)26H.0]a=0,010 mol/L的硫酸亚铁铵标准滴定溶液;将 4. 6.1条的溶液稀释10倍,用重铬酸钾标准液(4.6.2)标定，其滴定步骤及浓度计算分别与1.6.2及1.6.3类，
4.7邻苯二甲酸氢钾标准溶液，C(KC.H.0t）2.0824mmol/L称取105℃时下燥2h的邻苯一甲酸氢钾(HOOCC,H,CO0K)0.425 1 ε于水,并稀释至 1 000 ml.,混匀。以重铭酸钾为氧化剂,将邻举二甲峻氢钾完全氧化的心0D值为1.176g氧/克（指1B邻苯二甲酸氧钾耗氧1.176&）故该标准裕液的理论On值为500 mg/L
4.81.10菲统啉（1,10-phenanathroline monohydrate)指示剂溶液：溶解0.7g-七水合硫酸业铁(Fes0·7H20)于50mL的水中.加入1.5g1,10-菲统啉,搅动至溶解，加水稀释至 100mL。4.9防爆沸玻璃珠。
5仪器
常用实验室仪器和下列器。
5.1同流装置：带有24号标准磨口的250mL销形瓶的全玻璃回流装置，回流冷凝管长度为300~500mm。若取样量在30mL以上,可采用带500mL锥形瓶的全玻璃回流装置。5.2加热装置。
5.325mL或50mL酸式滴定管，
6采样和样品
6.1采样
水样要采集于玻璃瓶中,应尽快分析。如不能记即分析时，应归人硫酸(4.3)至pH<.2,置4r!下保存。但保存时间不多于5天。采集水样的体积不得少于10mL。6.2试料的推备
将试样充分摇匀,取出20.0 mL作为试料。7步骤
7.1对于cOD值小于50mg/L的水样，应采用低浓度的单铬钾标准溶（4.5.2)氧化，加热回流以后，采用低浓度的硫酸亚铁铵标准溶液(4.6.4)回滴。7.2该方法对未经稀释的水样其测定上限为700m%/L,超过此限时必须经稀释启测定7.3对于污染严重的水样，可选取所需体积1/10的试料和1/10的试剂，放人10×150mm碰质玻璃GB 11914—89
管巾，播匀后，用酒精灯加热至沸数分钟，观察溶液是否变成蓝绿色。如呈尴绿色，应再适当少取试料，重复以上试验，直至熔不变蓝绿色为止。从而确定待测水样适当的稀释倍数。7.4取试料(6.2)于锥形瓶中，或取适量试料加水至20.0mL。7.5空白试验：按相同步骤以20.0mL水代替试料进行空白试验，其余试剂和试料测定（7.8)相同，记录下空白滴定时消耗硫酸亚铁铵标准溶液的毫升数V。7.6校核试验：按测定试料(7.8)提供的方法分析20.0mL邻苯二甲酸氢钾标准溶液（4.7)的t.OD值，用以检验操作技术及试剂纯度。该溶液的理论CCD俏为500mg/L，如果校核试验的结果大于该值的96%，即可认为实验步骤基本上是适宜的，否则，必须寻找失败的原因，重复实验、使之达到要求。7.7去干扰试验：无机还原性物质如亚硝酸盐、硫化物及二价铁盐将使结果增加，将其需氧量作为水样n值的一部分是可以接受的。
该实验的主要干扰物为氯化物，可加人硫酸乘（4.2)部分地除去，经回流后，氯离了可与硫酸求结合成可溶性的鼠汞络合物。
当氯离子含量超过1000mg/L时.c0D的最低允许值为250mg/L，低于此值结果的准确度就不可靠
7.8水样的测定：丁试料（7.4)中如入10.0mL重铬酸钾标准溶液（4.5.1)和儿颗防爆沸玻璃珠（4.9)，摇勾。
将锥形瓶接到回流装置（5.1)冷凝管下端，接通冷凝水，从冷凝管上端缓慢加入30mL硫酸银-硫酸试剂（4.4），以防止低沸点有机物的逸出，不断旋动锥形瓶使之混合均匀。自济液开始沸腾起回流两小时。
冷却后，用20～30mL水白冷凝节上端冲洗冷凝管后，取下锥形瓶，再用水稀释至140mL左右溶液冷却至案温后，加人3滴1.10-非绕啉指示剂溶液（4.8），用硫酸业铁铵标准滴定溶液（4.6）滴定，溶液的颜色出黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点。记下硫酸亚铁铵标准滴溶波的消耗毫升数V：。7.9在特殊情况下，需要测定的试料在10.0mL到50.0mL之间，试剂的体积或重量要按表1作相应的调整。
表1不同取样量采用的试剂用量
样品量bzxZ.net
8：结果的表示
8.1计算方法
0. 250NKCr2O.
Ag.So,-H,so,
以m儿计的水样化学氧量：计算公式如下：Hg50
(NH,),Fc(SO)
CoD(mg/L) . α(Vi - V2) × 8 000式中：U——硫酸亚铁铵标准滴定熔液（4.6)的浓度，mof/L：魔定前积
GB11914-89
空白试验(7.1)所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积,mL；Ki
V：—试料测定(7.8)所消耗的硫酸业铁铵标准滴定溶液的体积,mL;Va
试料的体积,mL1
02的摩尔质量以mg/L为单位的换算值。测定结果般保留三位有效数字，对CUD值小的水样（7.1)，当计算出COP值小于10mg/L时，应示为“coD<10 mg/L\
8.2精密度
8.2.1标准溶液测定的精密度
40 个不同的实验空测定 (0D) 值为 500 mg/L 的邻苹二甲酸氢钾(4. 7)标准落液,其标准偏差为20 帕/L,相对标准偏差为4.0%。8.2.2T业废水测定的精密度（见表2)，表2T业度水微测定的精密度
工业废水
有机魔水
石化峻水
染料废水
印染水
制药度水
皮革废水
附加说明，
参加验证的
实验案个数
COD 均值.mg/L
本标准由国家环境保护局标准处提出。本标准由北京市化工研究院负责起草。本标准的主要起草人尹消。
本标准委托中国环境监测总站负责解释。实验室内相
对标准偏差，%
实验室问相对
标准偏差,%
实验室问总相
对标准偏差，光
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