【国家标准(GB)】 刑事技术微量物证的理化检验 第7部分: 气相色谱--质谱法

CB/T19267.7—2003
GB/T19257刑事技本载量物证的理化格验3分为12个部分：第1部分：红外吸光消法！
第2部分：紫外-再见吸收光措法：一第部分：分了荧光光诺法；
：一第4部分：原子岁射光诺法；一第三部分，原子吸收光谱法！第6部分：扫措电子星微镜决；
一第7郝分：气扫色增质请法送！第R部分：显带分光光度法：
第9部分：博层色谱法
-第1U部分；气相色谱法；
——第11部分：高效液相色谱法：一一第12部分：热分折法，
本部分为GB/门1267第7部分，
木部分由全国刑本技术标准化技尽委员会(CSBT$/TC179)港出并归口.本部分的起草单位，公安部物证整定中心。本部分起章人：聪，
1范围
刑事技术微量物证的理化检验
第7部分：气相色谱-质谱法
本部分规定了气相色谱质谱仪的检验方法。本部分适用于刑事技术领域中微量物证的理化检验，其他辅域办可参照使用，2规范性引用文件
GB/T19267.7—2003
下列文件1的条款通过GB/197的本部分的引用而端为本部分的款。凡注期的引升文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内替)或能汀版均不适用于本帮分，然而，效励根据本部分运成协设的各方研究是否山使用试此文件的最新版本。凡是不注月期的！用文件，其新牌本适用下本部分，
GB/T14666—1553分析化学术语
3术语和定义
GB/工14666中确立的以及下列术语和定义适用于本部分。3. 1
质谱法musspalroelry(Ms
试样分子兼电离后，形成不同荷质比的离子，根据这些离了的质盘效和相对丰度分析试样的方法3.2
电子电离-lecionlonl2ntion(F.T)气态试样分千被具有一定动能的电子束装士而商了化的斗程。3.3
化学电离chemicalianization(CI）试样分了与反应离了班推并发生分子-离子成应，使试样分子商子化的过程.3. 4
气相色谱-质谱联用收gaschromatograph/maqgspertrameler（G心/MS）由气相色诺与质增仪遇过接口构成的整体联用仪器3.5
气相色带-质请联用分析gaschromalugruphy/mxsspectroanietry（GC/Ms）通以气扫色谱分离组分和谱对各组分进行定性、定阜的实时分析方法。3.6
maspectrometer/mussspectrotdeter(M5/Ms)质请-质谱联用仪
二台或二合以上质谱仪在空间1:前后串联，或是用司一台所谱仪接听间序串联约整体联用装置。3. 7
质谱-质谱联用分析massspectmomel/a网epectrometry（MS/MS）离子在运动过程小发生的自搭或人为的质量或电满的变化，定变化前后的关系，获得离子碎裂过的息，应用于高更敏魔和高专一性前分析。55
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质诺围mpcr
试弹被高子化厅，按离子的质荷比大小及其相对皮的丰度的录的谱函，3.9
selerled ion manitoring(SIM)进择离手检测
选定范表征日标化合物的一个或教个高子的检测古达营选拆个离于，称羊离子检测若选择数个禹子移多离子度测。
质荷比niasstachargerlio(m/zi离了质量与离子所带的电荷数的比值3.11
距情本宠backgrouadofmussspeetrum与分析样品相同范条付下，不送人样品时所获得的质诺。3. 12
基峰 base peuk
质诺中丰最大的离子蚝。
分子南子molecar iun
分子在离子化过程失去现得测一个电了而形成的离子。3. 4
碎片离子frnignrent inn
分子再子经过碎裂后形成的离了。3.15
ftotnlinncurrent(TIC)
总离于流
在离子源中生减不同质荷比的示或负离子所产生判电流总和。3. 16
同位累峰isotapicpeak
质诺中除天然度金人的同位率以外，其他同位宽的离子师。3. 17
sample fur checkiay insrument仪器控准样品
为整验仪器的质的比、灵敏望和操作条件所选用的标准吖品。4原理
试样分子离子化后按不同质荷比分离并记录质谱的装世称质谱议：利用有机化合物的质增图可以过行定性分析，司样利用某此特征寓子的强费可以进行定量分新：但是它要求样品为单-的组分，当使州气相色谱与质讲联用时，通过前者分离组分，后者对该组分进行实时的些定.构或了气相色器-质谱的联用所。
5仪器
5.1收器组感
仅器出五个部分、即离子源，质量分析器、检衡器与数据系统、一相色潜进样系说和点审系统组求、5. 2主表技术指标
5.2.1录敏度
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快用标准样品在符合规定的信喉比时的最小检量，灵数度与使片的标清样肠，倍增器工作良正和获得的信息种美（如全谱、部分谱图或单离于检测有关，还与自谱杜的消净和仅器的化学哦产有关。通带低于1g
5.2.2分辨率
在始定样品的其质值出高子的条件十，议器对拒举二个质谱峰的区分脂力，对川杆质谱仪，它为单按分辨。
5.2.3质款准确度
名义匠量（即数安）的质录非确度为不大于工0.？：精确所量以度最大的同位家质量的小数点后4位计，其准确度常以×10-“斗算，取决十仪器的分群率和稳定性。道常低，义105。5.2.4质盘范围
指议游所脂测定的原简比的范国，适常大丁5T\：，更大的质最范用是有利的。5.2.5薇定性
愁定性包括质量稳定性、两子丰度德定性和接厂的温度控制精度·以例间和精质一个季数衔量。通带质量稳定性优于+.1u/1;F43质单范围内两子丰厘平均能定件优于+20%/85接控制祖度Iir.
5.3仪器校正
5.3.1仅显调请
它对于四极杆质谱仪或再子是要的，调逆用的标准品为F45。调请时不仅要使整个质量范用内FC诸峰具有止确的响应，而且应微足更度的优化要求。其体函语的方法可费考议器的撑作手册过行。
5.3.2质录校正
四极杆质谱仪或高子供的仪器调谐的同时旁或质量标尺的校正质量控后通过标非样A宝现。对磁质培仪，质量校正的标准样品是PFK。5.3.3避电位和其他电参数的调益质谱仪离子运的送简电位和共他电考数的精细调整限合在仅券调谐之十。6现场检材的处理和试样备
6.1检材的要求
质谱分析适合于能媒汽化的试样或者通过成样的化学偿怖制备成易产化的竹生物。现场据取的检封作带复态，下扰物质比较多，因建根裙检验对象的不同进行必要的处现，共率足净化，缺后制备放符合分析要求的战样，刑事案件的微量约证从质谱分析的角度订分为一类，邮低分于物质和良分子物质，常规的或谐分析·儿其GC/MS，其对象是保分物质，对合成尚分了物质，如塑料，象胶、纤推，拍等，其常规技术是热型解成能分子，然后作GC/MS分析，称为PyGC/MS法6.2检村的处理
6.2.1落剂拥取法
谛剂拱收经帝是杆高处理的第一沙，对丁螺炸物和击残物最适合的游剂是丙眠矿物准动粗物油站使用乙醚或者乙酸乙酯，火灾现的认火剂或氧物宜用二硫化碳。案料等有包物质的提取，视其体对蒙，市定，但极性滚剂比较通师：源落剂挺取后，有的可以直接进行（北/MS分析如纵灾剂、、出物等。
6.2.2色谱法
因为体的干忧还需要作进步净化处圳。如爆炸就用物需要用色增分离、净化，可过用闪是杜色谐、遵层色谱、固相基取色谱法等；又如生物检材中提取的举品应在预处到阶段忌人限度地头除基体十57
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找。激料及有包物质微告基体为油谱、可浮性仑成树脂时也市要用色增分离，冷化，6.2.3化学法
动栏物油胎不能直换做GC/MS.需优行化学衍会化，将它们水解成酯肪酸，再进行甲基化后供分析使用
6.2.4其他
佐用，些专再装置是可以声化检材的处理：例如项空和热悦装置：叫以直接纯用火实观场提取的-收检材，上述的热划解获置也可以认是橡胶龄材的专用装置。6.3试样的制备
6.3.1气体或气态试样
气体或气态试展宣用C/MS分析，直接从现据瓦不必进行处别.规场采共有一积方式，·是球职或气袋，一心是吸附督。利用人算量针简成者便携式气体忽，将气体收集，前若直接用1C/MS.即月针筒油取球州中气体，再津射到GC的人口，这适合于大浓度的的分测定，使片吸时容的热脱附装置对低浓度测定效，
6.3.2随体和潜液试样
6,3.2.1离液试样
大多数的累谱分尼果吊落液试样。常规减定起从低浓度开始。微誉伤证面丁超微基分析范要考虑有机溶剂中高点杂贡的干扰，使用高纯度展好为色谐纯）、低佛点、中性游剂，妞已烷、二氛中烷，中醇等，必要时粘制，等水的成样必须用有机熔剂提收或同相提收才债逆行G沁/MS分析.6.3.2.2液体
应注意策许品，易挥及的4直接汁约，但注射单必额产搭擦激在G.1T.以下，且分流进样：粘调液体要用合的熔削，如同固体样品那样，进行溶剂浮辨，配成熔液。6.3.3固体试样
固体试样的分所要豆杂一此，如它有足够的物发性则配制成溶减使用GC/MS分析；若择发性低的详品可以在衔生化后冉假GC/MS分析若不品汽化又难以避行化学衍生化，则带要有足销的纯度，利用直接进样或者其他离子化技术进行分析，如染料.以其他有色物压。6.3.4质谱分析时常见的干扰物质下述这些物质公严重影响微量物证的试样的随诺分析或者影响试样的酱定。予上的脂、器血上的佳泊脂、解剂小的商饰点嵌氢化金物，塑科制品的增螺剂（如石蜡、高级器助酸配、郭基一甲或陷）抗氧化剂（如2.6-二特」对甲酚），胶中的老化剂（如N一举基一3整胺）和定进利（灿）7试险方法
7.1仪吾的环境条件
应按！家说书中右关振动、电源、地线，水，室温、湿度等要求确定仪端安装的地点。工作环境适避免整场、高浓度的有机辩蒸汽、离独性气体、过量的灰空以及直射的用来这造仪器整够正书运转利提供正确数据的保证。
7.2毛纲雷色语性的选择和使用
7.2.1毛细背柱选择
选择何种色柱敢决于被分析的对象，从极性到录生生·减SE30，SE34，OV1Y01EFAP,PEGM1均可供选用，低杜流尖的交联弹性右美毛细替柱兼书遍使日，除PEC-30M柱外，其他类型的柱委过免快用含水的游剂，尽以能使用中等极性或非披性落剂如云烷、一氧甲规<色谱纯?作品的游剂7.2.2毛细肯柱考化
典或均毛细管柱的老化方法是每分钟1：~2%速率升至低干性的展高机温温率10℃~29么，保折该温度，以上：起化的效果是从程序升温获待的心/MS的本派图观案，以一条低强值的直线58
7.3GC/MS联用的基本条设置
7.3.1GC条件的设置bzxz.net
7.3.1.1汽化室温度
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按照试验惯例，流化室的设需温度销高于最高试验柱温。对于易挥发的样品，则可低于柱温至来用柱头逆样。
7.3.1.2筑速
由于GC/MS低单独使用GC不同.需重新调整压，使流速在L/min在右7.3.1.3分流比
进样方式分为分流与小分随进样，对低浓度样吊的测定，宜用不分筑进杆，不分流时间通带定在0,7mim~0.6min,分流比一般设定在1120左右。7.3.1.4并温和退度程序
恒温处析还是程厅升温由被分析的样品所决定。7.3.2接口追度的设胃
7.3,7.1填充色谱与需谱联用时的操口它们的操快费求和试整湿度设置版效明！克损册说明书，7.3.2.2毛竭色语与质谱联用时的接口种是简单的直接导人装，一种为开口分频按口，后者适合于大口径手细管样的联用。直接与人装受为大部分联用设用：接口温通带设置在等于或销低于录高试验在温。7.3.3质请收离子或通度的设置
它取次于被分析样品的汽化性能，容易污染的、难汽化的样品适当地提高离子源的温座。一般许于星高试验往温5。
7.3.4电子能量和增器电压的设置7.3.4.1电子黄量
电子电离时，电子能量的标准设为cV，这起状得谱图的标准多件，除非特殊的其验条件，需要指定的电于能量值。
7.3.4.2倍增器电压
倍增端电儿的送置是戒法干栏品量利质诺工作模式，高的借增器电玉使仪器其有尚的控测灵敏安，但先决条件为仪器化学确声应当很低。离于检测时可使用高于全谱扫描时的倍增器自压。倍增婴电层与会增器寿前感反比关亲。7.3. 5预试险
在分新品前，需要进行项试验，首先检香费的空气降，保系统不池漏其次规亲投器的读陷表并调整诸鸟极的电位值，神医仪器具存最佳的英敏度；最后按服被分析样品的试验程序运行一次，以现薪线和本底。要求基线平稳，无降，否则披7.4处，7.4进样和电模式选择
7.4.1直接进样
有足够绝度逆五件或卡固怀样品，可以用当接选样分析。样品的纯度通常出色谱法【如层色谱，尚效减相色谱>进行模对，必要时进行色谱制备，获得地净的样品，直接进样的灵数度低下GC/MS，推品用量大约为后者的10倍~100后7.4.2GC进样
手细管色错进样不人于真充性色照可达或更高一些。样品用益一般准纳克量级。7.4.3电子电商
电子电商GC/MS分析的标准模式，现有豹有机物的标准压谱图是电子电离谱。55
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7.4.4化掌电产
可分为后，负离子化学离子化，科积不筒的反成气，通过化学中高源透澄电位和共他电载，正碎制整各反应离子的绝对速度和相对度值。如常用的（F，反应气，三个离子强变比m/1？：2：列241=101！10，在给定的离子源点空利离卡化室！小的范内使上准离了绝对强度最大化学自离的其他试验参数改置应象照厂为证供的说明书，7.5工作棋式
7.5.1术论选择下述慎式中的性一个，在GC/MS候用吋务必设定离子游灯丝打开的延返村间，其估庞上样品的游剂流出时间
7.5.2企活
作为术知物的鉴实需要获得全谐。扫提的质策拖册在低质耳端尽可能概，达取次：空气本质降的强度试样量的多少，商成量漏比仙测的分了离丁峰高5个质量单位为宜，对/MS，扫描返率应优F533质量单/税，使一个毛红营色落峰至少叫稳10张质谱图。7.5.3彩离子检测
作为月标化合物的应出和纳克量缓的定最，可以使用多离子检便，通常至少取三个将子，为尽币解挑选商质款用离了作为特征离工1.5.4定量
与其任分析方法相同，质讲的定量方法估是二冲，即外标伤利内标达，直接进样方式装得定境数据是利用厂E:的应表或物证离于的面积，但读券很大.GC/MS定量具有误关小和灵做度高药优点，片其在纳克或更账的级二的间位内标法定量子.6器本底峰的采源检声和排酬7.6.1本底
它们广数泵的介质（如聚军麟1，机禁泵油（高欲点的碳望化合物），生洗失（妇含硅化合物）残册详品（遇常被分析样品在加热的离，源小退容被拍元，但少数样品有内光忆效虚），这些构成了本底峰（t称化率噪声。它可以出届谱仪木身进行鉴定。7.6. 2仪蛋清洗
经带清洗进弹口的村管及时消供离于伍（或称离于化室）知定期消洗离于源。7.6.3需规维护
在分析站末后注射色详纯的相应序剂以情洗毛细样和检查剂营牛的惑用物，外在校高两子源祖度下烘过使，以候持仪器的良好状念：吉本底轻来白杜洗先，则需要缔续患化色谱校，记忆效应除了考圾进择口衬曾和格循得外，还应考忠气化室和进样亡的收扫系统。7.7准确性与误差
7.7.1定性确认的案件
质潜的定分析至少能二次实验得以再复。对被将定的换质做山确认的结论，基术案件为有相同的保留时间（很此的误差应与（X法的要求相同》和质谱的谱库检案匹配率不低于80次。在没有标准增纠的情况下，与标准详品的质诺阁相比度大于心的峰均应存在，且生谱医中平均的相对半度浸差不超过十20%要特期注盘，出于异构休的存在，心其是立体异你、间系物、然似构，它门被此有相近的诺图，诈在常规柜上自几乎接近的保留时问7.7.2定显的误善
/M的定以以二种方心实现，一是币量色语图的特征了，一是多离了检测。定量的识差与定品方式，方法以及定量的量载有关：多离一检测灵缺应高于前者，问定误茎出大：2采用质划色诺达和内标法楚息则识差主要取决于定其的级。当微测离子数日达到心：其误关在士5%本心，考虑到微世物证的+品量生~之间，由」样品的处理私注射时引人药误差·实际误益在或销产一些
日.1距性分折的谱图就缺据病
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讲医印激据表二粘形式，以谱医更为自，宜于按索和择谱，数据表以m/大小排列，与个%/值后均有相对半度%。遇方丁计算同位索丰度，推测离子可曾合在的光旁及其组成式8.2定显分析表
定证分机结果以最的形式表达，通常包括：化合物名称、分广款、分子式、白分含量为附[.标准两线色括间尚力程村为关系数）。若/M定量则旧上峰号。芳为内标法定量应注明内标物的名称及其浓度。
5.3定性和定量分析的结果表连
结果表达应拘单明了，指明被整定组分的化学名称，分广黄，分一式以没它们在检材中的含民（兵有定量需求。附上离诺或数据表利定量分析表，比对的标准谱图成数据也京包括在内。凡用谱库索的，需把匹配的诺西及元尼率丝明。芳月GC/MS分析，则附上总离子流图并指羽保望时间：8.4报告
亲？B.3的内弃外，分折报告中还应记录夜器的型号、机品名称，末源，编号，进样方式，进样量、进样湖，源温和中高方式。对G：/MS来说还需套加上色房挂频号，意数，程库外温条件，气化室和接口的温度。
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