【国家标准(GB)】 水质 六六六、滴滴涕的测定 气相色谱法

适用范围
中华人民共和国国家标准
六六六、滴滴涕的测定
气相色谱法
Water quallty-Determlnatlon orBHC and DDT-Gas chrom-atography本标准适用于地面水、地下水以及部分污水中六六六、滴滴洋的分析。UDC 614.777
GB 7492-8T
本方法用石油醚萃取水中六六六，滴滴谢，净化后用带电子捕获检测器气相色谱仪测定。当所用器不同时，方法的检出范围不回。Y-六六六通常检测至4ng/L，滴滴递可检测至200ng/L样品中的有机磷农药、不饱和烃以及邻苯二甲酸酯等有机化合物在电子捕获鉴定器上也有响应，这些干扰物质可用浓硫酸除掉。2试剂和材料
2.1载气
氮气：纯度99.9%，氧的含量小于6 PPm，用装5A分子筛净化管净化。2.2配制标准样品和试样预处理时使用的试剂和材料。2.2.1石汕醚：沸程30~60℃或60～90℃，浓缩20倍后自谱测定无千扰峰，如有十扰需用全玻璃蒸增器重新蒸馏。
2.2.2 浓硫酸(H,S0,)： P =1.848/mle2.2.3无水硫酸钠（Naz2SO.），在300℃烘箱中烘烤4h，救人工燥器中冷却至塞温，装人玻璃瓶备用。
硫酸钠（Na,SO，10H,0）：20g/L溶液，使用前用石油醚提取三次，溶液与h袖醚之比为10:1.
异辛烷（C.K,）
苯（C.H）：优级纯
色谱标准物，α－六六八、－六六六、β－六六六、6、六六六、PP -DDE、OP’DDT、PP-DDD、PP-DDT，纯度为95-99%。2.2.8储备溶液：称取每种标准物（2.2.7）100mg，准确至1mg，溶十异卒烷（2.2.5）（βB-六六，先用少量苯溶解），在容量瓶中定容至100m1。在4℃可储存-年。2.2.9中间溶液：用移液管量取八种储备溶液，移至100m1穿量瓶1t。用异辛炕（2.2.5）稀释至刻度。八种储备液量取的体积比为V。-大六：V、·六人六：V-人六A：V-AVPP·-DDE：VoP.-DDTVpp--dpd : Vpp--ddt = 1 : 1 :3.5: 1 :3.5: 5 :3:8。2.2.10气相色谱用标准工作溶液，板据检测器的灵敏度及线性要求。用石油醚（2.2.1)稀释间溶液，.配制儿种浓度的标准工作溶液，在4℃可储存2个月。2.3制备色谱柱时使用的试剂和材料2.3.1色谱性和填充物签考3.6的有内容。2.3.2涂读固定液所用溶剂：内酮。国家环境保护局1987-03-14批准0串－01实施
3仪器
GB7492-87
3.1仪器的主要部件：带电于捕获检测器气相色谱仪，附柱加热炉，温度调节器、注人口加热器、抢测器加热器及相应的温度调节器，放人器等。3.2控刷载气的压力表及流计。
3.3进样器：全玻璃系统逆样器。3.4记录器：与仪器相匹配的记录仪，3.5检测器
类型：电了捕获检测器。
器件的特性：可采用Ni放射源或高温H放射源。3.5.2
检测器极化电压可采用直流电源或脉冲电源。3.5.3
3.6色谱往
色谱柱数：1 ～2 支。
色谱注的特征：
材料：硬质玻璃。
长度：1.8～2 m。
内经, 2 ~3.5mm。
色谱柱类型：填充柱。
3.6.4.1 名称： chromusorb w Aw Dmcs。3.6.4.2粒度： 80 ~100H。
3.6.5固定液
3.6.5.1名称及其化学性质：（苯基50%）中基硅酮（0V-17）：最高使用温度350℃：氟代烷基硅氢烷聚合物（QF：1），最高使用温度250℃。3.6.5.2液相载荷量：0V-17为1.5%，QF-」为1.95%。9.6.5.3涂渍固定液的方法：静态法。根据担体的重量称取一定显的固定液，准确至10Иg，溶解在丙阐中，待完全溶解后，倒人拍体，使担体刚好浸没在溶液中，轻轻摇动容器，让溶剂均摔发，待溶剂全部挥发后，即涤演完毕。3.6.6色谱柱的填充方法
硬质玻璃柱的端用硅烷化玻璃棉塞住，接真空泵，杆的另端通过软管接漏斗，将固延相慢慢通过漏斗装人色谱柱内。在装填固定相的同时开动真空泵抽气，并轻轻敲击色谱柱，使固定相在色谱柱内填充紧密，填装完毕后用硅烷化玻璃棉塞住色谱柱另一端。为防止真空泵油倒抽进入色谱柱，在色谱柱和泵之间联接缓冲瓶。
3.6,7住效能和分离度
在给定条件下色谱柱总的分离效能大于0.8.3.了试样预处理时使用的仪器
3.7.1样隔瓶：1L玻瑙细口瓶，具磨口瓶塞。3.7.2蒸发浓缩器：K-D式，50ml梨形瓶下部联接具存1ml刻度管的底瓶，或相当型式的仪器。
3.7.3分液漏-+：500ml。
量筒：250ml，25ml，
3.7.5微注射器：5ul，10ul。
3.7.6玻璃棉（过滤用）：在索氏提取器J用油醚提取41，凉F后备用。3.7.7水浴锅。
GB7492—87
9.7.8振荡器：每分钟握荡次数不小」200次，备有分液漏斗固定架。4样品
4.1样品性质
4.1.1样品名称：水样品。
4.1.2样品状态：液体。
4.1.3样品的稳定性：水中六六、滴滴涕化学性质稳定，可被微生物及碱分解。4.2水样采集和储存方法
4.2.1水样采集
来集要附合采样计划的要求并在到达实验室之前使它不至变质或受到污榮。用坡璃瓶（3.7.1)采集样品。在灌瓶前要把乘样瓶用所需采样的水冲洗2～3次。4.2.2水样保存
采集水样后应尽快分析。如不能及时分析，可在4℃冷藏箱储存，不多十七天。4.%．试样的预处理
4.3.1水样的提取
摇匀水样，用250ml置筒（3.7.4）准确量取250ml水样，放人500ml分被漏斗（3.7.3）中，再向分液漏斗中加入25m1右汕醚（2.2.1）。振摇分液漏斗，放山气体，然后将分液漏斗置于振荡机（3.7.8）上，搬摇5~10min，取下分液漏斗，静置10～30min，使两相分层，介去水相，上层石油醚供净化操作用。
4.3.2提取液净化
将2～2.5㎡I浓硫酸（2.2.2）注人石醚提取液中，开始轻轻搬播分液漏斗（注意随时放气，以防受热不匀引起爆裂），然后激烈振摇5→10s，静置分层后弃去下层硫酸。重复上述操作数次，至硫酸层无色为止。向净化后的有机相中加人25m硫酸钠水溶液（2.2.4）洗涤有机相两次（扳摇分液漏斗时注意放气），弃去水相，有机相逐过铺有5～8巾m厚无水硫酸钠（2.2.3）的三角漏斗，使有机相脱水，无水硫酸钠用玻璃棉(3.7.6)支托。有机相流入配有1 m1刻度管的K一D浓缩器(3.7.2)。用3~5m1石油醚（2.2.1）洗涤分液斗和无水蔬酸钠层，洗涤液收集至K－D浓缩器中。4.8.3样品的浓缩
将K—D浓缩器置于水浴锅（3.7.7）上，水浴温度40～70℃（70～100℃）。当体积缩小至0.5～1m1时取下K一D浓缩器，冷却至室温。用石油醚（2.2.1）冲洗玻璃接口升定容至1m1，备色谱分析。
往，样品预处理时使用的石油醚易择发着火，预处理操作注意通风。5操作步骤
5.1调整仪器
6.1.1气化室温度：200℃。
5.1.2柱烘箱温度，恒温，180℃。6.1. 3
裁气流速：恒压，流速60ml/min，根据色谱柱的阻力调节柱前压。5.1.4检测器
5.1.4.1温度及允许极限：检测器温度220℃，根据放射源种类确定最高允许温度。5.1.4.2电压和电流的控制，根据被测组分的出峰情况调节脉冲电压的周期或直流电源的电压。5.1.4. 8
辅助气体的调节，如有辅助气体线路，可调节总气体量不小于60ml/min。5.1.5
记录器
衰减：根据样品中被测组分含盘调节记录仪衰减。5,1.5.1
纸速： 5mm/min。
5.2校准
5.2.1外标法。
5.2.2标准样品
GB 7492—87
5.2.2.1使用次数：使用标准样品周期性的重复校准。决定周期长短需视仪器的稳定性，-般可在测定三个试样后校准一次。
5.2.2.2标准样品的制备：在线性范围内配制一系列浓度的标准工作溶液。5.2.2.3气相色谱法中使用标准样品的条件。标准样品进样体积与试样进样体积相同，标准样品的响应慎应接近试样的响应值：b。调节仪器的重复性条件：一个样品连续注射进样二次，其峰高相对偏差不大于7%，即认为仪器处于稳定状态，
c．标准样品与试样尽可能同时进行分析，直接与单个标准比较以测定农药的浓度。5.2.3校准数据的表示
试样中组分按式（1）校准：
式中：Xiw
试样中组分1的含量：
一标样品中组分！的含量
试样中组分的峰高，毫米：
一一标准溶液中组分的峰高，毫米。A B-
5.3试验
5.3.1进样
6.3.1.1进样方式：注射器进样。5.3.1.2进样通：—次进样量为3～5ul。Ai
5.3.1.3操作，用待注射的样品润湿针头及针筒。抽取待测样品，排出所有气泡后使注射器（3.7.5）中的样品体积准确至3～5叫，迅速将注射器中样品注射至色谱仪中，并立即将注射器拔出。5. 4 色谱的考察
5.4.1标准免谱图（见下图）
柱填充剂：1.5%0V-17+1.95%QF-1。载气，氮气60ml/mi刀，柱温180℃。144
5.4.2定性分析
GB T492--87
六六六、滴滴梯气相色谱图
5.4.2.1 组分的出峰次序：α-六六六，-六六六、β-六六六、8-六六六、PP-DDE、OPDDT、PP-DDD、PP'.-DDT。
5.4.2.2检验可能存在的十扰：用另·根色谱柱进行色谱分析，可确定样品色谱峰有无干扰。5.4.3定量分析
5.4.3.1色谱峰的测鼠：
以峰的起点和终点的联线作为峰底，从峰高极人值对时间轴作垂线，对应的时间即为保留时间。此线从峰顶至峰底间的线段即为峰高。5.4.3.2让算，
式中，心—一试样中农药浓度，/Lm——标雅农药，ng:
h样品峰高，mml
V，一提取液体积，ul：
K-稀释因于
h.-标准衣药的峰高，mmn
V—-提取液进样体积，ul
V，——被提取的样品体积，ml。6结的表示
6.1定性结果
根掘称准色谱图各组分的保留时间确定被测试样中出现的组分数目和组分名称。(2）
6.2定量结果
6.2.1含量的表示方法
GB 7492-87
根据计算公式计算出出现组分的含耻，结果以两位有效数字表示。8.2.2精密度（见表1）。
8.2.3准确度（见表2）
492—87
t-01×91
r-01 × g01
2-01× 91
(-01×62
2-01xT\6
-01 × I'
-r × 9'ltwww.bzxz.net
-01 ×E*6
-01x 9*
4 01 ×8*9
-01×\
-or×g\pl
--01 × s\91
ST0~0-
- 01 ×6'11
01 ×6*11
(-01 ×*6
OF00*0
-01x9*2
t.01×g-0m
+- 01 × *
STO'0 -
080°0- F
1-012'81
01 ×2
f-01 ×19
OF 00°0 =
080*0 -
o:00-0-
6.2.4检出限
GB7492-87
当气相色谱仪仪器的灵敏度最人时，以噪音的2.5倍作为仪器的检出限。本方法婴求仪器的灵敏度不低于10-\g。
附加说明：
本标准由国家环境保护局规划标准处提出。本标准由北京市环境保护监测中心站负责草，本标传主要起草人鸿瑞娟
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