【国家标准(GB)】 水质 挥发酚的测定 蒸馏后溴化容量法

中华人民共和国国家标准
水质挥发酚的测定
蒸馏后溴化容量法
Water quality--Determination of volatile phenoliccompounds-After distillation with bromine method本标准可选用于含高浓度挥发酚的工业废水。UdC 614.777
GB 7491-87
随水蒸汽蒸馏出的氧化性物质、还原性物质和可被溴化的物质干扰酚的测定。1定义
本方法是指能随水蒸汽蒸馏出、并与溴发生取代反应的挥发性酚类化合物，以苯酚计。2原理
用蒸馏法使挥发性酚类化含物蒸馏出，并与干扰物质和固定剂分离。由于酚类化合物的挥发速度是随馏出液体积而变化，因此，馏出液体积必须与试样体积相等。在含过量溴（由溴酸钾和溴化钾所产生）的溶液中，使酚与溴生成三溴酚，并进步生成溴代三溴酚。在剩余的溴与碘化钾作用、释放出游离碘的同时，溴代三溴酚与碘化钾反应生成三溴酚和游离碘，用硫代硫酸钠溶液滴定释出的游离碘，并根据其消耗量，计算出挥发酚的含量。3试剂
本标准所用的试剂除另有说明外，均为分析纯试剂。所用的水除另有说明外，指蒸馏水或具有同等纯度的水。
3.1硫酸亚铁（FeSO4·7HzO）。3.2碘化钾（KI）。
3.310%（m/V）硫酸铜溶液。
称取100g五水硫酸铜（CuSO4·5H2O）溶于水，稀释至1L。3.4
磷酸（Hs PO4):p=1.70g/ml。
1+9磷酸溶液。
10%（m/V）氢氧化钠溶液。
四氯化碳（CCl4）。
硫酸（H2SO4):p=1.84g/ml。
1+5硫酸溶液。
硫酸溶液：0.5mol/L。
3.11乙醚。
3.12盐酸：p=1.19g/ml。
3.13溴酸钾-溴化钾：0.1mol/L（1/6KBrO，）溶液。称取2.784g溴酸钾（KBrO，）溶于水，加人10g溴化钾（KBr），溶解后移人1L容量瓶中，用水稀释至标线。
碘酸钾：c（1/6KIO3）=0.0125mol/L溶液。国家环境保护局1987-0314批准
1987-08-01实施
GB 7491--87
称取预先经180℃烘干的碘酸钾0.4458g溶于水中，移入100ml容量瓶。稀释至标线。3.15硫代硫酸钠：0.0125mo1/L溶液。称取3.1g硫代硫酸钠溶于煮沸放冷的水中，加人0.2g碳酸钠，稀释至1L。临用前，用碘酸钾溶液（3.14）标定。
3.16淀粉溶液。
称取1g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，加沸水至100ml，冷后，置冰箱内保存。3.17碘化钾一淀粉试纸。
称取1.5g可溶性淀粉，用少量水搅成糊状，加人200m1沸水，混，放冷，加0.5名碘化钾和0.5g碳酸钠，用水稀释至250ml，将滤纸条浸渍后，取出晾干，盛于棕色瓶中，密塞保存。3.18甲基橙指示液（methyl0range）：0.5g/L。4仪器
常用实验室仪器及：
4.1500ml全玻璃蒸馏器。
5采样和样品
在样品采集现场，应检测有无游离氯等氧化剂的存在，如有发现.则应及时加人过量硫酸亚铁（3，1）便除去。
样品应贮于硬质玻璃瓶中。
采集后样品应及时加磷（3.4）酸化至pH约4.0，并加适硫酸铜（1g/L）以抑制微生物对酚类的生物氧化作用，同时应将样品冷（5～10℃），在采集后24h内进行测定。6步骤
6.1试份
酚浓度为5～200mg/L，则试份体积为100ml。6.2空白试验
取250勤1水，采用与测定完金相同步骤、试剂和用量，进行平行操作。6.31扰的排除
6.3.1氧化剂（如游离氯）
当样品经酸化后滴于碘化钾一淀粉试纸上出现变蓝时，说明存在氧化剂。遇此情况，可加人过量的硫酸亚铁。
6.3.2硫化物
样品含有少硫化物时，在磷酸酸化后，加人适量硫酸铜即可形成硫化铜而除去，当含量较高时，则应在样品用磷酸酸化后，置通风柜内进行搅拌曝气，使其生成硫化氢逸出。6.3.3油类
如样品不含铜离子（Cu+）时，将样品移人分液斗中，静置分离出浮油后：如粒状氢氧化钠使调节至pH12～12.5，立即用四氯化碳（3.7）萃取（每升样品用40ml四氯化碳萃取两次），弃去四氯化碳层，将经萃取后样品移入烧杯中，于水浴上加温以除去残留的四氯化碳，再用磷酸（3.4）调节至pH4.0.
如含C2+时，可在分离出浮油后，按6.3.4的操作步骤进行。6.3.4甲醛、亚硫酸盐等有机或无机还原性物质可分取适量样品于分液漏斗中，加硫酸溶液（3.10）使呈酸性，分次加人50、30、30ml乙醚311）以萃取粉，合并乙醚层于另--分液漏斗，分次加人4、3、3ml氢氧化钠溶液（3.6）进行反萃取，使酚类转人碱液甲，合并碱萃取液，移人烧杯中，置水浴上加温，以除去残余气醚，然后用水将139
GB 7491-87
碱萃取液稀释到原分取样品的体积。注：乙醚为低沸点、易燃和具麻醉作用的有机溶剂，使用时要小心，周围应无明火，并在通风柜内操作，窝温较高时，样品和乙醚宜置冰水浴中降温后，再进行萃取操作，每次萃取应尽快地完成。6.4测定
6.4.1预蒸馏
取250ml样品移入蒸馏瓶（4.1）中，加数粒玻璃珠以防止暴沸，再加数滴甲基橙指示液（3.18），用磷酸溶液（3.5）调节到PH4（溶液呈橙红色），加5ml硫酸铜溶液（3.3）（如采样时已加过硫酸铜，则适量补加）。
注：如加人硫酸铜溶液后产生较多的黑色硫化铜沉淀，则应摇匀后放置片刻、待沉淀后，再滴加硫酸铜溶液，至不再产生沉淀为止。
连接冷凝器，加热蒸馏，至蒸馏出约225ml时，停止加热，放冷，向蒸馏瓶中加入25ml水，继续蒸馏至馏出液为250ml止。
6.4.2溴化滴定
分取100ml馏出液（如酚含量较高，则酌情减鼠，用水稀释至100ml，使含酚不超过10mg）子碘量瓶中，加5ml盐酸（3.12），徐徐摇动碘量瓶，从滴定管中滴加溴酸钾－化钾溶液（3.13)至溶液呈淡黄色，再加至过量50%，记录用。迅速盖上瓶塞，混匀，在20℃放置15min。加人1g碘化钾（3.2），盖上瓶塞，混匀后置于暗处放置5min。用硫代硫酸钠溶液（3.15）滴定至淡黄色后，加1ml淀粉溶液（3.16）继续滴定至蓝色刚好褪去，记录用。同时以100m水作空离试验，加人相同体积的溴酸钾－溴化钾溶液（3.13）。7结果的表示
7.1计算方法
挥发酚含量c（mg/L）按下式计算：(V - V2)c × 15.68 × 1000此内容来自标准下载网
式中：Vi一空白试验滴定时硫代硫酸钠溶液用量，ml；一试份滴定时硫代硫酸钠溶液用量，ml；V2-
-硫代硫酸钠溶液的摩尔浓度，mol/L；试份体积，ml
15.68—--苯酚（1/6C6H:0H）摩尔质量，g/mol。附加说明：
本标准由国家环境保护局规划标准处提出。本标准由杭州市环境保护监测站负责起草。本标准主要起草人沈叔平。
本标准由中国环境监测总站负责解释。140
小提示：此标准内容仅展示完整标准里的部分截取内容，若需要完整标准请到上方自行免费下载完整标准文档。