【国家标准(GB)】 水质 挥发酚的测定 蒸馏后4-氨基安替比林分光光度法

中华人民共和国国家标准
水质挥发酚的测定蒸馏后
4一氨基安替比林分光光度法
Water guality-Determlnation of yalatilephenollccompounds-After distillatlon by means of 4-AAPspectrophotametrlc method
UDC 614.7TT
GBT490—87
本标准与ISO6439一1984（E）标准在技术上主要差异为：试分体积及相应的试剂用量。1适用范围
本标准适用干饮用水、地面水、地下水和工业度水4摔发酚的测定。其测定范调为0.0026mg/L。浓度低于0.6mg/L时，采用氯仿萃取法，浓度高于0.5mg/L时，采用直接分光光度法。氧化剂，润类、硫化物、有机或无机还原性物质和芳香胺类十忧酚的测定。2定义
本标准是指能随水蒸汽蒸馏山的，并和4一氯基安替比林反应生成有色化合物的挥发性酚类化合物，结果以苯酸计。
3方法A氯仿萃取法
3.1原理
用蒸馏法使挥发性酚类化合物然馏出，并与十忧物质利固定剂分离。山于酚类化合物的挥发速度是随馏出液体积而变化，因此，谢出液体积必须与试样体积相等。被蒸馏出的酚类化合物，产PH10、±0.2的介质中，在铁氰化钾存在下，与4一氮基安替比林反应生成橙红色的安替比林染料。用氯伤可将此染料从水溶液中率取出，并在460nm波长测定吸光度，以含举酚mg/L表示。当试份为250㎡1，用10ml氯仿萃取，以光程为20mm的比色测定时，酚的最低检出浓度为0.002mg/L。含酚0.06mg/L的吸光度约为0.7单位。用光程为10mm的比色测定时，含0.12mg/L的吸光度约为0.7单位。
3.2试剂
本标准所用试剂除另有说明外，归为分析纯试剂，所用的水除乃有说明外，指蒸馏水或具有同等纯度的水。
酚标准溶液的配制、校准系列的制备以及稀释馏出液用的水。均应用无酚水。3.2.1无酚水的制备
3.2.1.1十每升水小加人0.2g经200℃活化30min的活性炭粉末，充分报后，放置过夜，用双层中速滤纸过滤。
多.2.1.2加氢氧化钠使水呈强碱性，并滴加高锰酸钾溶液至紫红色，移人全玻璃蒸馏器中加热蒸馏，集取馏出液供用。
往：无酚水应于玻璃中，取用时，应避免与秘胶剂品（橡皮塞或乳胶脊等）接触。3.2.2 硫酸亚铁 (FeSO.-7H10) 。国家环境保护局1987-03-14批准13
1987-08-01实施
3.2.310%（m/V）硫酸铜溶液。
GB 7490—87
称取100g五水硫酸铜（CuSO·5Hz0）溶于水，稀释至1L。3.2.4磷（HPO）：p=1.70g/ml。3.2.51 +9磷酸溶液。
3.2.610%（m/V）氢氧化钠溶液。3.2.7四氯化碳（CC14）。
3. 2.8 硫酸:p=1.84g/ml。
9.2.9硫酸溶液：0,5mo1/Lc
3. 2. 10乙醚。
酚呢备液：1,008/L 。
称取1.00g无色苯酚（C.H，0H）溶」水（3.2.1），定量移人1000ml容量瓶，稀释至标线。按肾录A中所述进行标定。置冰箱内保存，至少稳定一个月。3.2.12酚标准溶液，10.0mg/L
取适量酚备液（3.211）用水（3.2.1）稀释至每毫引含0.010m名酚。使用时当大配制。3.2.13粉标准溶液：1.00mg/La
取适量酚标准溶液（3.2.12）用水（3.2.1）稀释至每毫升含1.00ug酚。配制后一小时内使用。3.2.14 氨水(NH3-Hz0) :p=0.90g/ml。8.2.15缓冲溶液（pH约10.7）。称取20g氯化铵（NHaC1）溶干100ml氮水（3.2.14），密塞，置冰箱中保存。注：应避免氨的择发所引起PH值的改变，注意在低温下保存和取用后立即加塞盖严，并根据使用情适量配制
3.2.162%（m/V）4 —氨基安替比林溶液。称效24一红基安替比林（CH1N30）溶1水，稀释至100ml，置冰箱中保存。可使用一星期。
泄：店试剂易翻解、氧化，宜保荐在「燥器中。3.2.178%（m/V）铁氧化钾溶液。称取8g铁氮化钾（K[Fe(CN）】)溶于水，稀释至100m1，置冰箱内保存，可使用一星期。3.2.18 繁仿(CHCI)。
3.2.19甲基橙指示液：0.5g/L。3.2.20碘化钾-淀粉试纸。
称取1.5g可溶性淀粉置烧杯中1，用少量水调成糊状，加人200ml沸水，搅拌混匀，放冷。加0.5碘化钾（KI）和0.5g碳酸钠（NazCO，），用水稀释至250ml，将滤纸条浸渍后，取出晾十，装棕色瓶中密寒保存。
3.3仪器
常用实验仪器及：
3. 3.1 50 ml 全玻璃蒸馏器。
多，3.2500ml（锥形）分液漏斗。3.3.3分光光度计：具460，510nm波长，并配有光程为10mm，20mm的比色Ⅲl。3.4采样和样品
在样品采集现场，应检测有无游离氯等氧化剂的存在。如有发现，则应及时加人过量硫酸亚铁人除。
样品应贮」硬质玻璃瓶中。
采集后样品应及时加磷酸（3.2.4）酸化至PH约4.0，并加适量硫酸铜（1g/L）以扣制微生物对酚类的生物氧化作用，同时应将样品冷藏（5～10℃），在采集后24h内进行测定。131
3.5步骤
3.5.1试份bZxz.net
GB T490-B7
最大试份体积为250ml，可测定低至0.5ug酚。8.5.2空户试验
取250ml水（3.2.1），采用马测定完全相同的步骤，试剂和用员，进行平行操作3.5.3干扰的排除
3.5.3.1氧化剂（如游离氯）
当样品经酸化后滴」碘化钾一流粉试纸上出现蓝色，说明存在氧化剂。遇此情况，可加人过量的梳酸亚铁。
3.5.3.2硫化物
样品中含少最硫化物附，在磷酸酸化后，加人适量硫酸铜即可生成硫化铜而被除去，当含量较高时，测应在样品用磷酸酸化后，置通风柜内进行搅拌曦气，使其生成化氢逸出。3.5.3.3油类
当样品不含铜离子（Cu?+）时，将样乱移入分液溺斗中，静置分离出浮汕后，加蚊状氯氧化钠使调节至pH12～12.5，立即用四氯化碳（3.2.7）萃取（每升样品用40m1四氯化碳萃取两次），奔去四氯化碳层，将经萃取后样品移人烧杯中，于水浴上加温以综去残留的四氯化碳。再用磷酸（3.2.4）调节至PH 4。
当样品含铜离子时，可在分离出浮油后，按3.5.3.4操作步骤进行。3.5.3.4甲醛、亚硫酸盐等有机或无机还原性物质可分取适量样品于分液漏斗中，加硫酸漆液（3.2.9）使酸性，分次加入50、30，30ml乙醚（3，2.10）以萃取酚，合并乙醚于另分液满斗，分次加人4，3、3m1氢氧化钠溶液（3.2.6）进行反萃取，使酚类转人氢氧化钠溶液中。合并碱溶液萃取液，移人烧怀。置水浴上加温，以除去残余乙醚，然后用水（3.2.1）将碱萃取液稀释到原分取样品的体积。同时应以水（3.2.1）作空自试验。注：乙醚为低沸点、易燃和具麻醉作用的存机游问，使用时要小心，周围应光明火，并在通风炬内携作。温较高时，样品和乙醚育先置冰水欲中降温后，再进行多取操作，存次获取应尽快地完成。3.5.8.5芳香胺类
芳香胺类亦可与4一氨基安替比林产生望色反应而十扰酚的测定。一般在酸性条件下，通过预蒸馏可与之分离，必要时可在PH0.5的条件下蒸馏，以减小其1扰。3.5.4测定
3.5.4.1预蒸馏
取250m1试样移人蒸馏瓶（3.3.1）中，加数粒玻璃珠以防暴沸，再加数滴甲基橙指示液（3.2.19），用磷醛溶被（3.2.5）调节到pH4（辫液呈橙红色），加5m1硫酸铜溶液（3.2.3）（如采样时已加过硫酸铜，则适量补加）。注：如加人硫醛钢落夜后产生较多品的黑色硫化铜沉淀，则应播勺后改置片刻，待沉淀后，再裔加硫酸铜溶液，至不再产生沉淀为止。
连接冷凝器，加热蒸馏，至蒸馏出约225ml时，停止加热，放冷，尚蒸谢瓶中加入25ml水（3.2，1），继续蒸馏至馏出液为250m1为止。社，蒸过程中，如发现甲基橙的红色腿太，应在蒸谣结束后，放冷，再加1滴甲举指小液。如发现蒸端后残液不呈酸性，测应重新取样，增加磷酸加人量，进行蒸馅。3.5,4.2显色
将馏出液移人分液漏斗（3.3.2）中，加2.0ml缓冲溶液（3.2.15），混匀，此时pH值为10.0上0.2，加.50m14-氮安替比林溶液（3.2.16），混匀，再加.5m「铁鼠化钾液（3.2.17），充分混约后，放置10min。
8.5.4,3 举取
GB 7490-87
准确加人10.0ml氯仿（3.2.18），密塞，剧烈振摇2min，静置分层。用T脱脂棉花拭分液漏斗颈管内壁，于颈管内塞一小团干脱脂椭花或滤纸，将氯仿层通过干脱脂花团，齐去最初滤出的数滴萃取液后，直接放人光程为20mm的比色皿41。3.5.4.4分光光度测定
460nm被长，以氮仿为参比，测量氯仿层的吸光度。3.5.5校准
3.5.5.1校准系列的制备
1一组8个分液漏斗中，分别加入100m1水（3.2.1），依次加入0、0.50、1.00、3.00、5,00.7.0010.0、15.0ml酚标准溶液（3.2.13），再分别加水（3.2.1）至250m1。按3.5.4.2至3.5.4.4规定进行测定。3.5.5.2校准曲线的绘制
由校准系列测得的吸光度值减去零管的吸光度值，绘制吸光度对酚含量（u）的曲线。3.6结果的表示
3.6.1计算方法
试份中酚的吸光度A用式（1）计算：A. - A, - Ar
试份（3.5.1）的吸光度，
空户试验（3.5.2）的吸光度。
摔发酚含量（mg/L）按式（2）计算：c
式中：m一-择发酚质，Hg，出4.值从相应的酚校准曲线（3.5.5.2）确定，一试份体积，ml。
8.7精密度和准确度
由三个实验室参加的分析方法协作试验结果：8.7.1实验室内
浓度范周0.008~0.012mg/L的加标地面永，最大总变异系数8.9%，回收率平均值99.9%。浓度范用0.045.~0.052mg/L的加标地面水，最大总变异系数3.6%，回收率平均值101.1%。3.7.2实验室间
分析含0.030mg/L的统标准样，实验室间总相对标准偏差3.7%，相对误差0.0%。4方法日直接比色法
4.1原理
用蒸馏法使挥发性酚类化合物蒸馏出，并与扰物质和固定剂分离，由于酚类化合物的挥发速度是随馏出液体积而变化，因此，馏出被体积必须与试份体积相等。被蒸馏tH的酚类化合物，于PH10.0±0.2介质中，在铁氟化钾存在下，与4-氨基安替比林反应生成橙红色的安替比林染料。
显色后，在30mim内，于510nm波长测量吸光度。以含苯酚m/L表示。当试份为50m，以光程长为20m而的比色血测定时，酚的最低检出浓度为0.1mg/L。含酚3.0mg/L的吸光度约为0.7单位。用光程为10mm的比色亚测定时，含酚6.0mg/L的吸光度约为0.7单位。
4.2试剂
见3.2。
4.3仪器
4.4采样和样品
见3.4，
4.5步骤
4.5.1试份
GB 7490-87
最大试份体积为50ml，可测定低至0.005m名酚。4.5.2空户试验
见3.5.2。
4.5.3去干扰
见3.5.3。
年,5.4测定
4.5.4.1预蒸缩
见3.5.4.1。
4.5.4.2显色
分取50ml罐出液入50m1比色管，加0.5ml缓7落液（3.2.15），混勺，此时pH值为10.0=0.2，加1.0ml4-氨基安替比林溶液（3.2.16），混分，再加1.0ml铁氰化钾溶液（3.2.17），充分混匀唇，放置10min。
4.5.4.3分光光度测起
于510nm波长，用光程为20mm的比血M，以水为参比，测景游液的吸光度。4.5.5楼
4.5.5.1校准系列的制备
」--组8支50m比色管，分别加入0、0.50、1.00、3.00，5.00、7.00、10.0、12.5ml标雅溶波（3.2.12），加水（3.2.1）至标线。按4.5.4.2至4.5.4.3规定进行测定。4.5.5.2校准曲线的绘制
由除零管外的其他校准系列测得的吸光值减去零管的吸光度佰，绘制吸光度对酚含量（m)的脚线。
-4.6结果的表示
4. 6.1计算方法
试份[酚吸光度A：用式（3）计算：Ar - As
一试份（4.5.1）的吸光度：
一窄白试验（4.5.2）的吸光度。A
挥发含量c（mg/L）按式（4）计算：式中，西一
探发酚质量，mg，由A,俏从相应的酚校准曲线（4.5.5.2）确定，试份体积，ml。
4.了糖密度和准确度
经三个实验室参期的分析方法协作试验点果。(3）
4.7.1 实验室内
浓度范围0.3~0.5mg/L的加标地面水，最大总变异系数5.9%，回收率乎均值101.9%。浓度范图3.8~4.1mg/L的加标地而水，最大总变开系数1.3%，回收率平均值101.9%。134
4.7.2实验室问
GB 749087
分析含2.0mg/L统标准样品，实验室间总相对标准偏差2.0%，相对误养2.0%。135
GBT490—87
附录A
酚贮备液（3.2. 11）的浓度标定（补充件）
吸职10.0ml酚购备液（3.2.11）于250ml碘量瓶中，加水稀释至100ml，加10.0ml0.1mal/L（KBro>)溴酸钾-溴化钾溶液，立即加人5 m1浓盐酸,密塞,徐徐摇勺,于暗处放置10min，加人1g碘化钾，密塞，播匀，放置暗处5mim，用0.0125mal/NasS205H20）L硫代硫酸钠溶被滴定至淡黄色，加人1m1淀粉溶液，继续滴定牵蓝色刚好褪去，记录用辈。向时以水代替酚贮备液作空自试验，记录硫代硫酸钠溶液用量。酚贮备液浓度e（mB/m1）史式（A）计算：Ch
中： V
(Vi - Vi) cg × 15.68
空白试验中硫代硫酸钠溶液的用量，m1一滴定酚贮备液时硫代硫酸钠溶液的用量，m，硫代硫酸钠溶液的摩尔浓度，mol/L，-试份体积，ml，
15.68-——苯酚(1/6CsHs0H)摩尔质量， g/mol。136
GB 7490 -87
4一氨基安替比林的提纯
（参号件)
4一氨基安替比林的质量直接影响空试验的吸光度值和测定结果的精密度。必要时，可按下述步骤进行提纯。
将4-氨基安替比林置于T燥的烧杯中，加约10倍量的苯，用玻璃捧充分搅拌，并使块状物粉弃。将溶液连回沉淀在下燥滤纸上过滤，再用少垦苯洗全滤液为淡黄色为止。将德纸上的4一氮基安替比林摊铺于表面Ⅲ上，利用通风柜的机械通风，在较短的时间内使残留的苯择发除去后，置」-千燥器内避光保存。
往意：苯具幸性，提纯操作应在通风垣内逊行。附加说明：
本标避围国家环境保护周规划标准处提出。本标准由杭州市环境保护监测站负贯起草。本标准主要起草人沈叔平。
本标准出中国环境监测总站负责解释。137
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