【商检行业标准(SN)】 出口水果2,4-滴残留量检验方法

中华人民共和国进出口商品检验行业标准

SN 0152—92

出口水果中2,4-滴残留量检验方法

Method for inspection of 2,4-D
residue in fruit for export

1992-12-25发布1993-05-01实施

中华人民共和国国家进出口商品检验局 发 布

中华人民共和国进出口商品检验行业标准

出口水果中 2,4-滴残留量检验方法 SN 0152—92

Method for inspection of 2,4-D residue in fruit for export 代替 ZB B31 012--86

1 主题内容与适用范围

本标准规定了出口柑橘中 2,4-滴残留量的抽样和测定方法。

本标准适用于出口柑橘中 2,4-滴残留量的检验。

2 抽样和制样

2.1 检验批

以不超过 1500 件为一检验批。同一检验批内商品应具有同一的特征，如包装、标记、产地、规格、等级等。

2.2 样本的大小

2.3 抽样方法

抽样必须按产地、分批此、论等级在不同部位随机抽样，每件至少取 500g 作为原始样品。原始样品总量不得少于 2 000g。

2.4 试样的制备

将原始样品缩分出 1 000g，去皮去籽，取可食部分经组织捣碎机捣碎，均匀分成两份，装入洁净容器内，密封，作为实验室试样。并填写标签，注明品名、日期、产地、垛位、报验号、申请单位、抽样人。

注：在抽样和制样的操作中，必须防止样品受到污染或发生任何变化。

3 测定方法

3.1 方法提要

试样用磷酸-丙酮溶剂提取，经液-液分配净化，以三氟化硼为催化剂，将 2,4-滴酯化成 2,4-滴丁酯，再经弗罗里硅土-氧化铝层析柱净化，进行气相色谱仪电子俘获检测器测定。外标法定量。

3.2 试剂和材料

3.2.1 丙酮：分析纯。

3.2.2 磷酸：分析纯。

3.2.3 磷酸水溶液（1+1）。

3.2.4 三氯甲烷：分析纯。

3.2.5 乙醚：分析纯。

3.2.6 正己烷：分析纯。

3.2.7 氢氧化钠：分析纯。

3.2.8 磷酸氢二钠：分析纯。

3.2.9 磷酸盐溶液：称取 $2\text{g}$ 氢氧化钠(3.2.7)和 $33\text{g}$ 磷酸氢二钠(3.2.8)，以水溶解，稀释至 $1000\text{mL}$。

3.2.10 盐酸水溶液(1+1)。

3.2.11 三氟化硼乙醚溶液：47%(V/V)。

3.2.12 正丁醇：分析纯。

3.2.13 丁酯化液：将正丁醇(3.2.12)和三氟化硼溶液(3.2.11)冰浴冷却至 $0^\circ\text{C}$，迅速量取 $30\text{mL}$ 三氟化硼乙醚溶液(3.2.11)和 $120\text{mL}$ 正丁醇(3.2.12)，在冰浴中混合均匀，冷却后，密闭保存于冰箱中。

3.2.14 弗罗里硅土(Florisil)：在 $650^\circ\text{C}$ 下活化 $4\text{h}$ 后，置于干燥器中。放置时间超过一个星期，应用前需于 $130^\circ\text{C}$ 温度下加热过夜。

3.2.15 氧化铝(中性，层析用)：在 $650^\circ\text{C}$ 下活化 $4\text{h}$ 后，每 $100\text{g}$ 加 $1 \sim 2\text{mL}$ 水降活。干燥器中保存。

3.2.16 无水硫酸钠：650℃灼烧4h后，保存于干燥器中。

3.2.17 乙醚-正己烷混合溶液(5+95)。

3.2.18 硫酸钠水溶液($20\text{g/L}$)：$2\text{g}$ 无水硫酸钠(3.2.16)溶于 $100\text{mL}$ 蒸馏水中。

3.2.19 2,4-滴标准品：纯度大于 $99\%$。

3.2.20 标准溶液的配制：准确称取适量的 2,4-滴标准品(3.2.19)，用乙醚配制成浓度为 $0.50\text{mg/mL}$ 的标准储备溶液。根据需要再配制成适用浓度的标准工作溶液，供酯化用。

3.3 仪器和设备

3.3.1 气相色谱仪：配有电子俘获检测器。

3.3.2 微量注射器：$10\mu\text{L}$。

3.3.3 组织捣碎机：$3000\text{r/min}$。

3.3.4 离心机：$0 \sim 4000\text{r/min}$，可放置 $50\text{mL}$ 离心管。

3.3.5 旋转蒸发器。

3.3.6 分液漏斗：$500\text{mL}$。

3.3.7 具塞锥形瓶：$250\text{mL}$。

3.3.8 具塞刻度管：$10\text{mL}$。

3.3.9 微型浓缩试管：具标准磨口，$10\text{mL}$。

3.3.10 冷凝管：具标准磨口。

3.3.11 层析柱：柱径 $10\text{mm}$，柱长 $150\text{mm}$，在柱底部先塞入少量玻璃棉，依次加入 $1\text{g}$ 弗罗里硅土(3.2.14)、$1\text{g}$ 中性氧化铝(3.2.15)和 $2\text{g}$ 无水硫酸钠(3.2.16)。

3.3.12 K-D浓缩器。

3.4 测定步骤

3.4.1 提取

称取试样 $25.0\text{g}$ 于具塞锥形瓶内，加入 $5\text{mL}$ 磷酸溶液(3.2.2)和 $50\text{mL}$ 丙酮(3.2.1)，振荡提取 $30\text{min}$，离心分离，倾出提取液。残渣再如此重复提取两次，合并提取液。用旋转蒸发器除去丙酮，残留溶液转入分液漏斗中，分别用 $50\text{mL}$ 三氯甲烷(3.2.4)提取三次，合并三氯甲烷层于分液漏斗中。

3.4.2 净化

向分液漏斗加入 $50\text{mL}$ 磷酸盐溶液(3.2.9)，振摇 $1\text{min}$。静置分层后，分出上层水相，三氯甲烷层再分别用 $50\text{mL}$ 磷酸盐溶液(3.2.9)提取两次。合并水相于分液漏斗中，用盐酸溶液(3.2.10)调 pH 等于 1，分别用 $75\text{mL}$ 乙醚(3.2.5)萃取三次。合并乙醚层，加入 $20\text{g}$ 无水硫酸钠(3.2.16)脱水后，于 K-D 浓