【团体标准】 化妆品中4-羟基苯甲酸及其盐类和酯类的检测高效液相色谱-质谱法

团  体  标  准

T/CAFFCI 45-2021

化妆品中
4-羟基苯甲酸及其盐类和酯类的检测
高效液相色谱-质谱法

Determination of 4-Hydroxybenzoic acid and its salts and esters in cosmetics
High performance liquid chromatography - mass spectrometry

2021-03-29 发布2021-04-28 实施

中国香料香精化妆品工业协会          发  布

T/CAFFCI 45—2021

前 言

本标准按照 GB/T1.1-2009 给出的规则起草。

本标准由中国香料香精化妆品工业协会提出。

本标准由中国香料香精化妆品工业协会归口。

本标准起草单位：通标标准技术服务（上海）有限公司、上海市食品药品检验研究院、上海海关动植物与食品检验检疫技术中心。

本标准主要起草人：杨振宇、王根子。

化妆品中4-羟基苯甲酸及其盐类和酯类的检测

高效液相色谱-质谱法

1 范围

本标准规定了用高效液相色谱仪联用串联质谱（HPLC-MS/MS）测定化妆品中4-羟基苯甲酸及其盐类和酯类的方法。适用于化妆品中4-羟基苯甲酸及其盐类和酯类的定量检测。

2 规范性引用文件

下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是不注日期的引用文件，仅其最新版本适用于本文件。

GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法

3 实验方法

化妆品样品前处理及测定方法见附录A（资料性附录）。

3.1 试剂与材料

a) 甲醇（色谱纯）；
b) 乙腈（色谱纯）；
c) 甲酸（色谱纯）；
d) 0.5%乙酸-甲醇溶液：取2.5 mL乙酸(b)用甲醇(a)定容至500 mL，混匀；

e) 标准样品/物质：4-羟基苯甲酸异丙酯、4-羟基苯甲酸异丁酯、4-羟基苯甲酸甲酯、4-羟基苯甲酸乙酯、4-羟基苯甲酸正戊酸酯、4-羟基苯甲酸、4-羟基苯甲酸甲酯钠盐、4-羟基苯甲酸钾盐。中文名称、CAS号见附录B中表B.1。

f) 标准储备溶液（100 mg/L）：准确称取：4-羟基苯甲酸异丙酯、4-甲醇基苯甲酸乙酯、4-羟基苯甲酸甲酯钠盐、4-羟基苯甲酸钾盐，用色谱纯甲醇溶解并定容至10 mL容量瓶中。现配现用。

g) 标准工作曲线：将上述储备液逐级稀释成系列浓度（如5, 10, 20, 50, 100 mg/L），绘制标准曲线。

3.2 仪器与设备

• 高效液相色谱仪：配备四元梯度泵、自动进样器、柱温箱；
• 串联质谱仪（MS/MS）：配备电喷雾离子源（ESI），多反应监测模式（MRM）。

3.3 色谱条件与质谱参数

色谱柱：C18反相色谱柱，250 mm × 4.6 mm，粒径5 μm。
流动相：A：水（含0.1%甲酸）；B：甲醇。梯度洗脱程序见表3-1。

表3-1 HPLC梯度洗脱程序

流速：0.8 mL/min；
柱温：40 ℃；
进样量：5 μL。

质谱参数：

• 离子源模式：ESI+（电喷雾正离子）
• 去簇电压 (DP)：-40 V
• 碰撞能量 (CE)：根据各目标物优化确定
• 驻留时间 (Dwell Time)：200 ms

4 分析步骤

a) 样品前处理：取1.0 g化妆品样品，加入10 mL甲醇超声提取30 min，离心5000 rpm × 10 min。上清液过0.22 μm滤膜待测。

b) 标准曲线绘制：吸取系列浓度标准工作溶液各5 μL进样分析，以峰面积对浓度作图，得线性回归方程和相关系数r（要求≥0.99）。

5 结果计算

样品中4-羟基苯甲酸及其盐类和酯类含量按公式(1)计算：

X —— 样品中目标物含量，mg/kg；
C —— 由标准曲线得到的浓度，μg/mL；
V —— 提取液总体积，mL（本例为10 mL）；
m —— 称样量，g。

6 方法验证

线性范围：5～100 mg/L。
检出限 (LOD)：各目标物为0.02～0.08 mg/kg。
定量限 (LOQ)：各目标物为0.06～0.24 mg/kg。
加标回收率：95%～105%（n=3）。
精密度 (RSD%)：≤3%（n=3）。