【SN商检标准】 铜及铜合金废料铜含量的测定硫代硫酸钠滴定法

SN/T4376—2015 中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 铜及铜合金废料 铜含量的测定 硫代硫酸钠滴定法 Copper and copper alloy scraps—Determination of copper content—Titration method of sodium hyposulfite 发布日期：2015-12-04 实施日期：2016-07-01 归口单位：国家质量监督检验检疫总局 前言 本标准按照GB/T 1.1—2009给出的规则起草。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。 本标准起草单位：中华人民共和国河南出入境检验检疫局、中铝洛阳铜业有限公司。 本标准主要起草人：李二伟、薛明、张淑霞、刘卫平、李国全、邢荣花。 1 范围 本标准规定了铜及铜合金废料中硫代硫酸钠滴定法测定铜含量的方法。 本标准适用于GB/T 13587规定的除了第V类（含铜灰渣）之外的所有铜及铜合金废料中铜含量的测定。测定范围：30.00%～99.70%。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 6379.1 测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第1部分：总则与定义 GB/T 6379.2 测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法 GB/T 6682 分析实验室用水规范和试验方法 GB/T 13587 铜及铜合金废料 SN/T 1791.9—2006 进口可用作原料的废物检验检疫规程第9部分：废有色金属 3 术语和定义 下列术语和定义适用于本文件。 3.1 检验批 (inspection lot)：由GB/T 13587规定的同一类别、同一组别的铜及铜合金废料为测定化学成分而划定的取样试料单元。 4 方法提要 用硝酸溶解，在酸性（pH=3～4）介质中，碘化钾与二价铜作用析出等量的碘，以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定。以消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液体积计算铜量。三价铁干扰测定，用氟化物掩蔽。三价砷、锑用溴氧化消除干扰。 5 试剂和材料 除另有说明外，所用试剂均为分析纯，水为GB/T 6682规定的二级水。 5.1 氟化氢铵（固体）。 5.2 氢氟酸（ρ=1.13g/mL）。 5.3 冰乙酸（ρ=1.05g/mL）。 5.4 硝酸（1+1）。 5.5 硫酸（1+1）。 5.6 溴饱和溶液。 5.7 氨水（1+1）。 5.8 冰乙酸（1+4）。 5.9 碘化钾溶液（200g/L）。 5.10 硫氰酸钾溶液（200g/L）。 5.11 淀粉溶液（10g/L）：称取10g可溶性淀粉置于200mL烧杯中，加入40mL水搅匀，将其倒入1L沸水中继续煮沸至透明，取下冷却。 5.12 纯铜（铜的质量分数不小于99.95%）。 5.13 硫代硫酸钠标准滴定溶液[c(Na2S2O3·5H2O)≈0.1000mol/L]：配制：称取250g硫代硫酸钠（Na2S2O3·5H2O）置于1000mL烧杯中，用少量水溶解，加入2g无水碳酸钠，移入10L试剂瓶中，用煮沸并冷却的蒸馏水稀释至约10L，加入1mL三氯甲烷，充分摇动，静置10d后过滤备用。标定：称取0.300g（精确至0.0001g）纯铜（5.12）3份。以下按7.2与测定试样同时进行。按式（1）计算硫代硫酸钠标准滴定溶液的实际浓度c： c = (m × 63.55) / (V × X) 式中：c为硫代硫酸钠标准滴定溶液的实际浓度，单位为mol/L；X为纯铜中铜的质量分数，%；m为纯铜片的质量，单位为克(g)；V为标定时消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；63.55为铜的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol)。平行标定3份，测定值的相对误差不大于0.1%时，取其平均值。否则重新标定。 6 试样制备 6.1 在每一检验批中，抽取有代表性的样品。样品应用乙醚或丙酮清洗，再用酒精漂洗，然后晾干，去除锈皮、污垢和其他杂物。如有必要，可用适当的机械或化学方法除去。 6.2 在每一样品上钻取、刨取或用机械机制粒度不大于1mm的碎屑，然后充分混合。试样量应足够满足分析项目的要求。取样用的锯、钻头、铣刀或其他刀具在使用前应绝对清洁。取样速度应适当控制，以防止样品过热而氧化。制取试样时，不能用水、油或其他润滑剂。 6.3 如果检验批存在成分含量不均匀的情