【SN商检标准】 出口氟石中氟化钙的化学分析方法

SN/T0328—94 中华人民共和国进出口商品检验行业标准 出口氟石中氟化钙的化学分析方法 Chemical analysis method for the calcium fluoride in export fluorspar 1994-12-26 发布 中华人民共和国国家进出口商品检验局 1995-05-01 实施 1 主题内容与适用范围 本标准规定了出口氟石中氟化钙化学分析的试样细度、试剂和材料、分析步骤、结果计算和精密度。本标准适用于出口氟石中氟化钙量的测定，测定范围为60%以上。本标准不适用于含锶氟石中氟化钙量的测定。 2 方法提要 试料以盐酸-硼酸-硫酸混合酸分解，在酸性条件下预置EDTA标准溶液。以三乙醇胺掩蔽干扰物质，用氢氧化钾溶液调节酸度，使试液pH≥13。以钙黄绿素混合指示剂指示滴定终点，用EDTA标准溶液滴定。 3 试剂和材料 3.1 碳酸钙（基准试剂） 3.2 盐酸（1+1） 3.3 混合酸：每1000 mL盐酸（1+1）中加入硼酸7.5 g和硫酸（1+1）6.5 mL 3.4 三乙醇胺溶液（1+2） 3.5 氢氧化钾溶液（200 g/L） 3.6 EDTA标准溶液（0.03 mol/L） 3.6.1 配制：称取11.2 g乙二胺四乙酸二钠，置于400 mL烧杯中，加适量水，加热溶解，冷却后稀释至1000 mL并混匀，放置三天后使用。 3.6.2 标定：称取约0.12 g经干燥恒重的碳酸钙3份，分别置于250 mL高型烧杯中，加少量水，缓缓滴加盐酸直至溶解，加热驱尽二氧化碳，冷却稀释至50 mL，按滴定步骤进行并做空白试验。 3.6.3 EDTA标准溶液相当于氟化钙的量T(g/mL)按公式计算：T = M × 0.78007 / (V - V0) 式中：T—EDTA标准溶液相当于氟化钙的量，g/mL；M—碳酸钙基准试剂量，g；V—滴定碳酸钙消耗的EDTA体积，mL；V0—空白试验消耗EDTA体积，mL；0.78007—碳酸钙换算为氟化钙的系数。 3.7 混合指示剂 称取0.20 g钙黄绿素、0.12 g百里香酚酸和20 g无水硫酸钾研匀，于105±5℃干燥1小时，备用。 4 试样 试样通过80 μm筛孔标准筛，并在105±5℃烘干。 5 分析步骤 5.1 试料称取约0.1 g，精确至0.0001 g，进行平行测定取平均值。 5.2 空白试验随同试料进行。 5.3 测定步骤 5.3.1 将试料置于250 mL高型烧杯中，加20 mL混合酸，加热至微沸并摇动烧杯，直至剩余2～3 mL液体，时间不少于20分钟。 5.3.2 加50 mL水加热煮沸，冷却。 5.3.3 滴定：加入约反应所需80% EDTA标准溶液，5 mL三乙醇胺，搅匀后加入20 mL氢氧化钾溶液及约0.05 g混合指示剂，搅匀，继续滴定至绿色荧光消失为终点。 6 分析结果计算与表述 氟化钙质量百分数（%）按公式计算：CaF2(%) = T(V - V0) × 100 / m - 0.78007A_m 式中：T—EDTA标准溶液相当于氟化钙量，g/mL；V—滴定消耗EDTA体积，mL；V0—空白试验消耗EDTA体积，mL；m—试料质量，g；A_m—试样中碳酸钙质量百分数；0.78007—碳酸钙换算为氟化钙系数。计算结果保留小数点后二位。 7 精密度 重复性 r = 0.465 - 0.00351m，再现性 R = 1.177 - 0.0084142 式中 m 为氟石中氟化钙的质量百分数（%）。 应用说明：在正常操作条件下，同一操作人员在同一实验室使用同一器具对相同试样进行两次测试，差值不超过重复性要求，20次测试中平均不超过1次异常。两名操作人员操作亦应遵循此精密度要求。