【商检行业标准(SN)】 进出口植物源性食品中取代脲类农药残留量的测定 液相色谱-质谱/质谱法

中华人民共和国出入境检验检疫行业标准SN/T 22132008
进出口植物源性食品中取代脲类农药残留量的测定
液相色谱-质谱/质谱法
Delerminalion of substituted ureas pesticides residues infoodstuffs of plant origin for import and export-LC-MS/MS method
2008-11-18 发布
中华人民共和国
宝家质量监督检验检疫总局
2009-06-01实施
本标准的附录A和附录B均为资料性附录。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口，本标准起草单位：中华人民和国深圳出人境检验检疫局本标准主要起草人：洗金灿、康海宁、谢洲琪、张建、叶刚术标准系并次发布的山人境检验检疫行业标雅，SN/T 2213-2008
1范围
进出口植物源性食品中取代脲类农药残留量的测定，
液相色谱-质谱/质谱法
SN/T 2213—2008
本标准规了小米、大豆、橙子、大米和大门菜中非草睦、巾氧、火草隆、绿麦隆、甲基苯噻隆、伏隆、敌节隆、环秀胫，异丙隧、另草完隆、坏草、炔草隧、利谷降、析葬降和粘学降留量的液相色谱-质谱/质谱测定方法。
本标准适用于小米、大豆、橙子、大米和大白葵中非草隆、甲氧隆、火草隆、绿麦、中基芸嵯降、伏单隆、澈草降、环秀降、吴内降、异草完降、环草降、炔草降、利谷隆、枯荐隧和梧草隆残留带的确证和定量测定。
2方法提要
采用乙睛提取试群中线留的取代豚奖除节剂，提取液经HI.和举取柱净化，液相色谱质谱/质谱检测和确证·外标法定量
3试剂材料
除行有说明外所用试剂均为分析统,水为去离子水。3.1甲醇：高效液和色谱纯
3.2乙：高效液相色谱纯，
3. 3 氯化钠
3.4之酸：高效液色谱纯：
3.50.13乙酸-水溶液：准碗啵取1ml.乙酸（3.4）于1000ml.容量瓶中,加水定容至刻度线，混合均勾：
3.60.1%乙酸-水溶液巾醇（7：3,体积比）+推确量段70ml.0.1乙酸-水溶液（3.5)和30ml.币醇(3.1)混介均
3.7标准物[1非草降((as No. 101 42 8）、甲氧降(Cas No. _9937 59 8)、灭草降（Cs5 No. 150-68-5)绿麦隆（Cas Ne.15515489）、基苯嗪降（Ca5Ni.18691-97-9）、伏草隆（(a*No.2164-17.2）、放草降(Ca5 No. 330-54-1)、环秀降（(a8 No. 2163-69-1 )、另丙降（Cas No. 34123 59-6）、异岸完隆（(asNo. 28805-78-5),环节隆(C:s No. 1982 19 6),炔草降(Cas No. 3766 6) 7),利谷降(Cas Nn. 330-b;-2)枯势隆(CasNo.14214 32 5)和拓草降((as No.182-47-4),纯度均大下993.8标准储备溶液：准确称取适员的各种取代脉炎标准物质（3.7)，用乙睛（3.2)配制成浓度为100 mg/1.的标雅储备溶液，一15℃以下避光保存.可使用6个月，3.9混合中间标准游液：吸取适量的各标准储备溶液（3.8）乙腊（3.2）稀释成1.011g/L的混合巾间标准溶液,4℃避光保存,可蚀用1个月3.10某质混介标准工作溶液：吸取适量的混合中间标准溶液（3.），用窄自样品提政液配成浓度为5.0μg/1、10.0ug/L20.0u/10.0ug/1、100.0ug/1.的基质混合标准上作溶液。当天配制3.11HI.H固相萃取柱或相当者:6ml.,200 mg。快用前用=ml乙腊活化：保持柱体湿润。3.12微孔滤摸；0.22μm.有机相型：SN/T2213—2008
4仪器和设备
液相象谱-质谱/质谱仪：配有电喷雾离子源（ESI）。固相萃取装置
吹氮浓缩仪。
4.4均质器，
旋涡混匀器。
分析天平：感量0.1mg和0.01g。移液器：10μL~100uL和100gL~1000gL聚丙烯离心管：50mL或15mL，具塞。容量瓶：25mL。
离心机：转速不低于5000/
5试样制备与保存
在制样的操作过程中，应防止样品污染或发生残留物含量的变化a）玉米、大豆和大米
取代表性样品约500，用粉碎机充分粉碎，混明标记。常温下保存。
橙子、大白菜
试样均分为两份，装入洁净容器，密封，并标取代表性样品约500g·将其可食用部分（不可用水洗）切后混勾。试样均分为两份，装人洁净容器，密封，并标明标6分析步骤
6.1提取
6.1.1玉米、大豆和大米
称取5.0g（精确至0.01g）样晶于50入过量氯化钠（3.3），使水溶液达到正包租
5min，将乙睛层转移至25mL容量瓶4
乙睛定容至25mlL，取5.0mL提取液于6.1.2橙子、大白菜
具赛商心宣
中，加
用捣碎机将样品加工成浆状，
-18℃以下冷冻存放
水，混勾后放置1h。然后加
有加人15mL乙高速均质提耳
双3min，于5000r/min离心
残渣再用10mL
复提取一次，合并提取液，并用晴重
高心誉中，45酒以下用
N.吹至2.0mL左右，待净化。
称取5.0g（精确至0.01g）样品于50mL具塞离心管中，然后
加人过量氯化钠（3.3），使溶液达到饱和，以下操作与6.1.1相同，
6.2净化
将提取液（6.1)转人HLB固相萃取柱（3.11)中，以约每秒1滴的流速使样液全部通过固相萃取柱，再用2mL乙晴淋洗并抽干固相萃取柱，收集全部流出液于15mL离心管中，45℃以下用N2吹至近干，残渣用0.1%乙鞍水溶液十甲醇（3.6）定容至1.0ml旋涡混匀后，过微孔滤膜（3.12），供液相色谱-质谱/质谱仪测定
6.3测定
6.3.1液相色谱条件
a）色谱柱：AcquityBEHCu色谱柱.50mm×2.1mm（内径），1.7m，或相当者：b）柱温：40℃：
）进样量：10μL；
d）流动相、流速及梯度洗脱条件见表12
时间/min
质谱条件
表1流动相、流速及梯度洗脱条件流速/(mL/min）
离子化模式：电喷雾离子源；
扫描方式：正离子扫描：
检测方式：多反应监测（MRM
其他参考质谱条件参见附录A，
6.3.3液相色谱-串联质谱测定
6.3.3.1定性测定
0.1%乙酸水溶液/%
每种被测组分选择1个母离子，2个以上子离子SN/T2213—2008
甲醇/%
，在相同实验条件下，样品中待测物质的保留时间，与基质标准溶液的保留时间偏差在+2.5%之内各组分定性离子的相对丰度与浓度接近的基样品中名
质混合标准工作溶液中对应的定性离子的相对丰度进行比较，偏差不超过表2规定的范围，则可判定为样品中存在对应的待测物。
表2定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差相对离子丰度/%
允许的最大偏差/%
6.3.3.2定量测定
在仪器最住工作条件下，对基质混合标准工作灌液进样，以峰面积为纵坐标，基质混合标准工作溶液浓度为横坐标绘制标准工作曲线作曲线对样品进行定量，样
品溶液中待测物的响应值均应
中标准工
在仪器测定的线性范围内，15种取代腺类农药标
准物质的多反应监测（M
IRM)色谱图参见附录B中的
6.3.4空白试验
除不加标样外，按上述测定步骤进行结果计算和表述
按式（1)计算试样中取代脲类农药的残留量计算结果需扣际空白值X-cXY×1000
武中：
试栏中被测组分残留量，单位为微克每千克（ug/kg）：从标准工作曲线得到的被测组分溶液浓度.单位为微克每升（μg/L)；样品溶液最终定容体积，单位为毫升（mL）：最终样品溶液所代表的试样质量，单位为克（g）8方法的测定低限和回收率
8.1测定低限
本方法对15种取代腺类农药的测定低限均为10.0ug/kg(1)
SN/T 2213—2008
回收率
在10. 0 μg/kg~50. 0 μg/kg 添加浓度范围内,玉米大豆,橙子,大米和大广案中取代脉类农药的回收率数据见衣3
表3玉米、大豆、橙子、大米和大白莱中取代脲类农药不同添加水平回收率数据化合物名称
非草降
中氨降
灭草降
绿麦隆
甲基莱噻降
伏草隆
敌毕降
环秀隆
异丙降
异毕完降
添加水
(μg/kg)
回收率/%
73. 2---78.9
73. 3--84. 6
83. 0.-- 89. 4
79. 3 -~91. 7
03, 5~-164
87. 0~-182
76. 7.~-88. 9
SO. 5 --87. 0
84. 2--. 94. 4
77.G---88.0
80 .--*87.0
81. G-- 6. 6
73. 3-- 82. 9
77. 5--88. 5
80.1--.86.6
76. 4·--87. 8
83. 4--#2. 0
66. 7.-- 81. 4
84. 5-- 35.0
81.6~91. 6
79. 8---89.1
$3.0 -.94. 5
83. 6--3. 6
70. 8---82.4
90.5-98.5
70. 0 --8. 3
90. 5--98. 5
87. 8--- 99. 2
问收/界
83. 1-~- 91.--
80. 5 --91. 0
83.2.-.95.6
81.2 -~86. 8
79.0---83.5
77. 4-- 83. 2
78.0-86.9
72. 5 --81. 0
71. 4--78. 6
75. --. 82. 0
74.0---84. 4
71, 0--77. 3
77. 0~85. 0
71. 4-- 78. 6
77. 1---84. 7
71. (-- 88. 5
7h. 6---8.. 8
70. 7.--84. 2
75. 0·--84. 0
76, 2.--82. 2
77.6--89.
77. 0- 88. 8
89, 6--- 58. 2
72. 6 ---80.1
81.9--85.0
78. 0--$2. -4
70. 2--87. 2
83. 0--86. 5
79. 8--85. 6
回收率/
99.5 ---11n
94.2.-101
90,5 --102
91. 5 --. 1C8
86.0-.92. 5
85.1--106
04, t-- [on
83. 4.--103
00. 4 --97. 5
91. G--105
77. 6 --90. 2
80. 1---95. 5
81. 0--85.4
86. 7*-- 9. 3
83. 6 ~-86. 3
81,0 14. 4
84. .--G..8
86. 8---164
92.0-..1:2
88. --133, 4
84. 1--96. 9
86. 0 ~84. 5
82. 2--89. 6
81. 3 -- 03. 2
85. 5 --95. C
79. 2--84. 4
问收率/兴
69. 3.-77. 4
70. 2 --76. 1
76. 6--87. 0
61. 3--76, 5
68. 7 ~74. 2
74.2--3.1
72. 2.--77. X
65. 3~74. 6
73. 3--88. 4
75.2--80. 1
72. 2---81.3
77. 3 --86. 6
64. 8-.76. 1
67. 9-73. 2
72. 0 --80. D
84. 2.- 96. 8
83. 2--.98. 5
73. 2~85. 7
82. $ --02. 2
72.8-~96. 7
76 2.--87. 7
73. 2-.73. 6
70 9-. 78.0
76. $1--- 87.3
78. --- 83. 3
72.1.-8..1
75. 3-~87. A
7C. 4---75.8
59. --76. 4
8C.6--90.8
大白菜
回收牵/吲
6x.2--78. 4
68. 7-74. $
62.7.--67.5
76. 1-- 80. 4
73. 1 ---8(, 6
66. 4--69. 7
65. 5---75. 8
72.2--80.8
72. 9 --78. G
69.6--75, 8
73.9-.82.1
63. 8--69. 1
70. 1--74. 4
71. 3-- $3. 7
74.7--82.7
82.8.-86.8
82. 6--87.0
77. 3-81. 7
71, 5 --82. 6
75. 5--85. 6
62. 1.-. 75. 0
71. 2-.17. 3
78.7-- 8:.8
68. 5 ---73. S
58. 1~.71.6
71.0.~.78.8
68. 9-~75. 8
71.7--80.0
74. 2 ---82. 0
75. 9-- 81.8
化合物名称此内容来自标准下载网
环草降
炔节障
利谷隆
枯券隆
枯成隆
添加水
回收率/次
69. 7-- 75. 7
83. 5 -- 02. 5
86. 0- 02. 0
74.7~-86.8
84. Q --95. C
84. 6 -33. 2
68. 8---86. 5
7. 0.-86.0
76. 2--83. 6
60. - 33.0
82. 0--91. 0
80.2--:0.8
68. 7-~ 75. 5
73. 0--79. 5
70.4~75.6
表3（续）
回收率/流
84. 9---95. 5
82.5-92. 0
88. 0--5. 4
72. 0-- 84. 5
75. 5--.85. 5
75. ti -84.2
65. 7 ~-82. 0
70. 5---77. 0
70.6---79.2
70. 7-- 77. 3
73. 0.~-83. 0
72. 2---73.6
71. 5-~79. 2
71. -77. 8
回收率:次
88. 5- 104
93. 5 -- 98. C
86. 6 - 93. 6
75. --19, S
89. $--.97. C
78. 2-- 88. 5
84.5.-.99.0
81. 4~-83. S
92. 2--112
91. 5 --- 107
89.0 --[03
70. 6·-- 82.7
4. 0.--82. 0
68. 8---73. 8
SN/T 2213--2008
同收率/%
$7. 5-81.7
71. 8 -- 84. 6
76. 1 -- 85. 6
70.7--82. 7
74. 5 -- 89, 1
73.7-87. 6
68. 3--77.
70. 3.--84. 7
71.2 --75. 8
68. 1- 74. 8
69. 3--75. 2
70. 3~87. 6
60. 973. 6
70. 1---84. 5
7, 1-..75. 1
大口菜
同收率/%
70.7--81.6
77. 7~-80.9
67. 6 -- 79. 5
60. 8.--77. 2
72. 3-- 80. 5
68. 0:--77. 5
72. 2 -- 77. 6
64. 3--71.5
60. 7---69. 0
64. 4 --73. 9
60. 9 -- 70. 5
61. 4--76. 9
67. 6~74. 2
64.J-~75.2
62. 3---78. 5
SN/T22132008
A.1电喷雾电压：3000V.
辅助气流速：700L/h。
碰撞气：氙气，
幕帘气流速：50L/h。
A.5离子源温度：105℃：
辅助气温度：350℃。
（资料性附录）
参考质谱条件
定性离了对、定量离子对，采集时间、锥孔电压及碰撞能量表A.1。
表A.1取代腺类农药测定的质谱参数质谱分段采集
时问设置
cmin~2min
2min-3.min
2.8 min-6 min
分析物
非草隆
甲氧降
灭草隆
绿麦隆
甲基苯噻隆
伏草隆
敌草隆
环秀隆
异丙隆
异草完隆
环草隆
炔草隆
利容隆
枯募降
粘草隆
考保量
时间/nin
李离中
子鼠了
采集时间/s
锂孔电压/V
为定量离子，对于不间质谱仪器，仪器参数可能存在差异，测定前应将质谱参数优化到最佳。碰撞能量/eV
I）非商业性声明：附录A所列参考质谱条件是在WatersQunitroPremier型液质联用仪上完成的，此处列出试验用仪器型号仪为提供参考，并不涉及商业目的，鼓励标准使用者尝试不同！家或型号的仪器。6
1)非草降
7)绿麦隆
13)敌草隆
19)异草完隆
249160
+t/min
25)利谷隆
spet/imin
2)非草隆
213>140
牛/mic
8)绿麦降
233>160
14)敌草降
20）只草完
249>182
26)利容隆
附录B
（资料性附录）
标准的多反应监测（MRM）色谱图229>72
3甲氧隆
222166
甲基装睡萨
5)环秀降
rt/min
27)枯募降
229>156
0 kmlg2.28
用氧路
10)甲基苯噻降
199>72
ot/min
环草醛
28)枯菁隆
SN/T2213—2008
199>126
Li/min
5)灭草隆
233>72
11)伏草隆
207>72
17)异丙隆
237>84
23)炔草降
291>72
29）桔草隆
10.0Ug/L取代脲类农药标准溶液多反应监测（MRM）色谱图0.38
6)灭草隆
233>160
22)伏草隆
207165
18)异丙隆
23>126
24)烘草降
2913164
mt/min
33)枯草降
SN/T 2213--2008
Foreword
Annex A and B of this standard is an informative annexThis standard was proposed by anid is under the charge of the Certification and Accreditation Admin-istration of the People's Republic of China.The standard was drafted by Shenzhen Entry-Exit Inspection and Quarantine Bureau of the People'sRepublic of China.
The main drafters of this standard are Shen Jincan, Kang Haining. Xie Liqi, Zhang Jianying and YeGang.
This standard is a professional standard for entry-exit inspection and quarantine promulgated for thefirst time.
Note:This English Version.a translation from the Chinese text,is solely for guidance.8
SN/T 2213—2008
Determination of substituted ureas pesticides residues infoodstuffs of plant origin for import and export-LC-MS/MS method
1 Scope
This standard specifies the methods of determination by liquid chromatography-electrospray tandemmass spectrometry of 15 kinds of substituted ureas pesticides residues including fenuron, metoxu-ron, monuron, chlorotoluron, methabenzthiazuron. fluometuron, diuron, cycluron, isoproturon.isonoruron, siduron, buturon, linuron. difenoxuron and chloroxuron in soybean, corn and orange,riceand cabbage.
This standard is applicable to the qualitative and quantitative determination of 15 kinds of substitutecureas pesticides residues including fenuron. metoxuron, monuron, chlorotoluron. methabenzthia.zuron, fluometuron,diuron; cycluron, isoproturon, isonoruron, siduron, buturon. linuron, difenox.uron and chloroxuron in soybean.corn and orange,riceand cabbage.2Abstract
The residues of substituted ureas pesticides in the test sample are extracted with acetonitrile. Theextraction is cleaned by passing through a HLB cartridge. The residues are determined by LC-MS,Ms,using external standard method3Reagents andmaterials
Unless otherwise specified. all reagents should be of analytical grade: \water\ is deioned water.3.1
Methanol : HPLC grade.
Acetonitrile:HPLC grade
Sodium chloride.
Acetic acid: HPLC grade.
3. 5 0. 1% acetic acid solution: Accurately draw 1 mL acetic acid (3. 4) into a 1 000 mL volumetricflask,diluite to voilume with water, and mix to homogeneity.SN/T2213—2008
3.6Sample dissolved solvent:Measure30mLacetonitrile and 70mL0.1% acetic acid(3.5).mixto homogeneity
3.7Standards:FenuronCas No.101-42-8 ),metoxuronCas No.19937-59-8 ).monuron(CasNo.150-68-5).chlorotoluron（Cas No.15545-48-9）.methabenzthiazuron（CasNo.18691-97-9）fluometuron(Cas No.2164-17-2),diuron(CasNo.330-54-1).cycluron (CasNo.2163-69-1),iso-proturon（CasNo.34123-59-6）).isonoruron（CasNo.28805-78-9）:siduron（CasNo.1982-49-6）,buturon(CasNo.3766-60-7).linuron(CasNo.330-55-2),difenoxuron（CasNo.14214-32-5)andchloroxuron(CasNo.1982-47-4),puritymorethan99.0%.Standard stock solution:Accurately weigh adequate substituted urea pesticides standard3.8
(3.7),dissolve in acetonitrile to make a standard stock solutionof 1oo mg/L in concentration. Thesolution can be preserved in the temperaturebelow -18c for'sixmonths.3.9
Intermediatestandardsmixedsolutiedraw an adequate volume standard stockAccurately
solution (3.8),dilute with acetonitrile to make an intermediate standard mixed solution of1.0 mg/Lin concentration. The solution can be preserved in the temperature o C~4 C for a month.3.10
Standard working solution.According to the regquirement.accuratelydraw anadequatevol-une of intermediate standard mixed solution (3.9),dilute with blank sample extract solution andpreparea seriesof standard working solutionof 5.0μg/L,10.0 μg/L,20.0μg/L,50.0 μg/L,100.0 μg/L.The solution should be prepared dally3.11
6mL orequivalent.The columnisactivatedwith5mLacetonitrileHLB cartridge:200 mg
before use.The column should be kept wet always3.12
Membrane filter.0.22
Apparatusandequipmen
Liquid chromatographytandemmass spectrometry.equipped withelectrosprayion source.Solid phase extraction.
Nitrogenevaporator.
Homogenizer
Vortex mixer.
Analytical balance,sensitivity:0.1mg,0.01g.
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