【农业行业标准(NY)】 蔬菜、水果中51种农药多残留的测定气相色谱质谱法

ICS 67.080.01
中华人民共和国农业行业标准
NY/T1380--2007
蔬菜、水果中51种农药多残留的测定气相色谱一质谱法
Determination of S1 Pesticides Residues in Fruits and VegetablesGC-MS
2007-06-14发布
2007-09-01实施
中华人民共和国农业部发布
本标准的附录A、附录B、附录C附录D、附录E和附录F为资料性附录。本标准由中华人民共和国农业部提出并日。本标准起草单位：中国农业大学，本标准主要起草人：潘灿平、张微、王一茹、曹喆、刘长武、李平、黄宝勇、赵孟彬NY/T: 1380-2007
1范围
蔬菜，水果中51种农药多残留的测定气相色谱一质谱法
NY/T 1380--2007
本标准规定了用气相色谱质谱法测定蔬菜、水果中51 种农药(参见附录A)残留量的方法：本标准适用于蔬菜水果中51利农药残留量的测定。本方法的检出限为0.0001mg/kg*-0.0637mg/kg（参见附录A)。本方法的检出范国为0.008rg/L～3.2rng/L。2规范性引用文件
下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标谁，然而，鼓励根据本标谁达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版不。凡是不注日期的用文件，其最新版本适用于本标准。G/T6379测试方法与结果的准确度（正确度与精密度）确定标准测试方法重复性与亚现性GB/T 6682
分析实验靠用水舰格和试验疗法GB/T8855新鲜水果和跳荣的取样方法3原理
试样中的衣药经乙睛提取，键合硅吸附剂固相分敬净化后，用气相色谱一质谱仪测定，选择离子定性和内标法定量：
4试剂和材料
除非贝有说明，在分析中仅使用分析纯试剂和(/T6682中规定的一级水。4.1艺睛(CH,CV),色谱纯：
4.2冰乙酸(CH.COOH)
4.3无水乙酸钠(CH,COONa)。
4.4无水硫酸镁（Mg%4）：研磨后在500℃马弗炉内烘5h，200℃时取出装瓶，贮于干燥器中，冷却石备用：
4.5健合硅固相萃取吸附剂PSA（primarysecondaryanine，伯仲胺），粒度40tm70pem。4.6键合硅固相萃取吸附剂C18,粒度46jums4.7冰艺鞍乙腈溶液[CH,COOH+CHCN）=0.1+999.9]：移取1mL冰酸加人乙睛,定容至1000 mL,混匀装瓶备用。
4.8农药标准储备溶液
用1000mg/单种农药的高浓度储备液，根据每种农药在仪器上的灵敏度，确定其在混合标准循备液中的浓度，移取适量单个农药标准储备液于10mL容量瓶中，用乙定容至刻度，转移至棕色储备瓶中，4℃保存。：本标准中51种农药在混合标准储备液中的浓度，参见附录A（浓度范用为10mg/L~40 mg/L).
4.9农药标准工作液
NY/T1380—2007
根据需要系列稀释垒5mg/L20mg/L,1mg/L-4mg/L等各种浓度的农药标准工作液。标准工作液避光4℃保存，可使用1个月。4.10内标物溶液
4.10.1内标物备液
称取0.1g三苯基磷酸嘴（TPP）（纯度99.9%）十烧杯中，用乙睛溶解并转移至100mL容量瓶中，用乙睛定，该溶液质量浓度为1000mg/L-4.10.2内标物工作液
灌确移取100证内标物储备液(4.1D.1)于100tnL的容量瓶中，用乙脂定穿，该溶液的质量浓度为1.D mg/L:
4.11分析保护剂混合溶液
4.11.13-乙氧基1.2-丙二醇溶液称取23-乙氧基1,2-丙二醇（纯度98%）于烧杯巾，用乙溶解并稀释至51nL，该溶液的质量浓度为400g/
4.11.2山梨醇溶液
称取1梁醇（纯度98%）于烧杯中，加30mL水振荡溶解，最后用乙睛稀释系50mL，该溶液的质量浓度为20g/1g
4.11.3分析保护剂混合溶液
按体积比1:1比例将3-乙氧基1,2丙二溶液(4.11.1)和山梨醇溶液(4.11.2)混合4.12农药混合标准溶液
准确将100mL内标物工作液（4.10.2）、100，分析保护剂混合溶液（4.11.3)和100l.相应液度的混合标准工作液（4.9）分别加到1m的容量瓶中，用乙崩准确定容至刻度。5仪器
5.1气相色谱-质谱仪：配有电子击电离源(EI)。5.2分析天平：感量0.001g和0.01各台5.3 食品加T器。
5.4高速组织匀浆机：转速11000r/min~24000r/mina5.5离心机：转速不低于5000/inim配备50mL聚米乙烯耳离心管；5mL玻璃具塞离心管。5.6氮吹仪。
5.7旋涡混和器。
6试样的制备
按GB/T8855抽取的蔬菜，水果样品取可食部分1000g-5000g切碎，先用食品加工器搅碎，约200搅碎的样品，用高速纽织匀浆机进一步勾浆至瓶状，放入聚乙烯瓶中于-16℃～-20℃条件下保存。
7分析步骤
7.1　提取
称取15g试样(精确至0.01g)于50mL聚来乙烯具塞离心管中,J船人15mL冰乙酸一乙睛溶液(4.7)，加入6无水硫酸镁（4.4),1.5g无水乙钠（4.3)剧烈振满1min后，以5000t/min的转速离心1min，取出后待挣化。
：7.2净化
NY/T 1380--2007
称取0.1gPSA(4.5),0.1C18(4.6).0.3g无水硫酸镁(4.4)置于5mL玻璃具塞离心管中,吸取上清液2rnL至此离心管中，在旋涡混合器上混合1ixin，以50001/min的转速离心1min，移取上消液1ml. 于 1 mL容量瓶中。
7.3添加内标物和分析保护剂溶液将(7.2)中的容量瓶放在氮吹仪上，缓缓通人氮气，室温下浓缩至低于0.8mI，分别准确添加100叫l.内标物工作溶液（410.2）和100uL分析保扩剂混合溶液（4.11.3),用乙睛定容室1.0nL，在施涡混合器上混匀,待测。
7.4测定
7.4. 1 色谱参考条件
a.色谱柱：DB-35m30m×0.25m1m×0.25um)行类毛细管性或相当者：b.柱温箱升温程序：95℃（保持1.5min)20%/min升室190℃,5℃/min升至230t，25℃/min引至290c（保持20min）；
c，载气：氮气，纯度299.999%，恒流模式，流速为1.2mL/min；d.进样口温度：250℃；
C，进样量：2μL；
f.逊样方式：无分流进样，0.8nin后打开分流阀：g.电子轰击电离源：70eV；
h.离了源温度,230℃：
i.四级杆温度，150℃
j.接口温度，280℃；
k.选择离子监测种日标化合物分别选择一个定量离子和至三个定性离子。每组所有需要检测的化合物按照保留时间的先层顺序，分时段分别检测。每种化合物的保留时间、定量离了、定性离了及定量离了与定性离子的度比值参见附录B。每组捡测离子的开始时间和组内各个离于的驻留时问参见附录C。
7.4.2定性测定
进行样品测定时,如果检出的色谱峰保留时间与标准样品相致（上0.05 min）.并且在除背景后的样品质谱图中，所选择的离均山现，而且所择的离子丰度比与标准样品的离了率度比相一致，则可判断祥品中存在这种农药化合物。7.4.3定量测定
采用内标法，以单离子定量。内标物为三求基磷酸酯（TPP)。小方法的农药标准混合溶液的选择离子监测GC-MS图参见附录D
7.5空白试剂试验
最取12ml纯水代替15官试样，其余均按7.1.7.2,7.3,7.4步骤进行。8结果计算
试样中农药的残留量用质量分数计，单位以毫克每千克（rng/kg）表示，接公式(1)计算：E：
式中：
PsX VsXAxXA× V
VxXAxXAsXmXF
标准溶液质量浓度，单位为毫克舟升（mg/I）：-标准溶液进样体积，单位为微升(L)：(1)
NY/T 1380-—2007
Va诚弹溶波最终定容休积.单位为密(mL)；Vx—得测液进样体积,单为微升()；As\标准溶液中农药的峰面积；As
标准辫液中内标物的峰面积；
Ax群品溶液中农药的峰预积；
样品辫液中内标物的峰面积；
一试样质量，单位为克(g)；
分取体/提取液体积。
计算结果保帮两位有效数字。
9方法精密度
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大丁这两个测定值的算术平均值的15%以大于这两个测定值的算术平均值的15%情况不超过5%为前提。本方法的精密度数据参见录F序号
附景A
[资料性附录】
NY/T1380—2007
51种农药中英文名称、方法检出限、分组、溶剂选择和混合标准溶液浓度表表A.151种农药中英文名称、方法检出限、分组、溶剂选择和混合标准溶液浓度表中文名称
三苯基酸酷
敬改畏
甲胺麟
遮灭磷
乙酰甲胺磷
氧化尔果
而排磷
alpha-六A入
巴胺磷
久效鳞
五氨稍基苯
氯硝胺
晓啸丹
磷胺*
belr六大入
乙烯菌该利
麟胺工*
甲紫死
delta-六
甲基嘧啶磷
甲霜烫
中基对硫
对氧樊
马拉硫磷
兰噬期
杀硫癣
英文名称
Metanidlupin
Mevinpis
Accphate
Omethoatc
PExrate
alpha-BHC>
azinan
Propetampi:us
Monocrotcphes
Diclorain
Lindane
Carbelutan
Dimethcatc
Phexishamidon-I
beta-BHC
VincleeEn
Phesphaniden I
Methyl Chlorpynifoxs
tlelta FHI IC
Firiniphasmethyl
Metalaxyl
Pnratlhion-mcthyl
Paraoxon
Malatlhicn
Cllorpyrifas
Triadinefon
FeniLrxthinm
方法捡出限“#
混合标准工作液淞度
g/L(艺睛）
NY/\F1380—2007
中交名称
对硫磷
三氣杀螨醇
异御磷
噬硫谜
Pn'-LLE
茶扑磷
O,P-DLT
乙硫麟
n,p'-yr
异菊啄
甲氨菊醋
功夫菊酯
亚胺硫
伏杀硫麟
氯菊酯醋I
氧酯-
氯菊酯-T
氯葡酯-I
氯氰菊酯-“
鼠浅菊酯-
鼠戊酪-“
溴氰烯酯-I *
鼠菊酯*
表A.1（续）
英文名称
Parethion
Fenthiunt
Licoul
Isofenupbcs
Quinalvisos
O,P'-DEE
p,p\-DDE
Methidathion
Etihian
P,PDDD
Iμdlionc
Fenpropaurin
Cyhalothriui
Phosmet
Phosaione
Penmcthrin- T
Permcthrin Il
Cournaphxs
cyperrelhrin- I
cypermethrin-
eypenneLhrin-
I'envaletate-T
Feivaleratc- T
Delissnethrin- 1
Deltanethin-
*：同名化合物按种农药叶，51种农药共57种化合物，以下同。*;油案基质的方法检出服。
方法捡出限”*
tuig/kgs
混合标准工作液泌度
mg/L(乙睛）
【资料性附录】
NY/T13802007
51种农药和内标化合物的保留时间、定量离子、定性离子及定量离子与定性离子的比值表B.151种农药和内标化合物的保留时间、定量离子，定性离子及定量离子与定性离子的比值序号
中文名称
内标「三苯基磷酸酯
敌敢畏
遂灭麟
乙酰甲胺麟
氧化乐臭
甲排磷
alphar六六六
二嗪藓
巴胺磷
五氨硝基米
戴硝胺
陕埔丹
避喽I
bela-六六入
乙烯茵核利
磷胶！
甲基毒死蜱
delta-六六六
甲基嘧庭磷
中猫茨
甲基对硫磷
对氧磷
马拉流磷
蒋死蝉
三噬甜
英文名秘
Metharnifophns
Mevinphcs
Acephate
COnethnate.
Ploxale
alphr-BHC
Diazinwon
Prupetarmuphos
Monoctotophos
Liclcran
Lindane
Carbofuran
Dieihoete
Phrsphamidozr I
beta-BHC
Viuualin
Flosphamidorr II
Methsyl Chlorpyriles
efelta-RHC
Pirimiphos rethyl
Meralaxyd
Parathicni-inethyl
Paraoxcn
Malathiun
Chlorpyrils
Triedimelot
保留时间
定量离了
326(10)
109(100)
94(100)
127(100)
136(100)
156(100)
121(100)
181(100)
179(100)
138(100)
127(100)
237(100)
206(100)
181(100)
164(100)
125(100)
127(100)
219(100)
212(100)
127(100)
286(100)
219(100)
290(100)
206(100)
263(100)
109(100)
173(100)
197(100)
13.79208(100)
定性离子1整性离子2定性离子3
325(80)
185(29)
95(61)
192[27
94(56)
110(97)
260(52)
219(92)
304(54)
194(43)
192(21)
249(7G)
176(105)
219(84)
131(30)
93(119)
264(35)
183(97)
198(89)
264(38)
288(70)
181(106)
276(90)
249(47)
125(108)
149(45)
125(96)
314(76)
181(30)
220(6)
141(44)
109(25)
125(13)
109(26)
183(96)
137(77)
236(27)
97(19)
181(97)
285(86)
125(43)
109(64)
127(108)
199(99)
210(30)
NY/T 1380---2007
中文名称
杀蜓硫磷
对疏磷
倍疏爵
三氯杀端醇
异柳磷
唑蔬磷
O,p-DDE
P,p'-DDE
杀扑麟
乙硫磷
P,p'DDD
P,PDUT
甲氨酯
功大萄酯
平胺巯磷
伏杀蔬磷
氨氙菊醇-亚
戊满酯-
澳氨皱-
：澳氨萄酯Ⅱ
表B.1（续）
英文名称
Fenitrouhiu
Parathion
Fernhiurs
Eiafal
Leotenplhoe
Qinalphas
P,p'-DDE
Metbidazhion
O. p’ LLD
P,p\-DDD
Jprxlione
Fenprupatkrin
Cyhelethrirz
Phasnleme
Pernethrir- I
Permethrin- T
Coamiephrs
cyrcrmethrin- J.
cypermethrin-
cyennethrin
Fenvilere.te- E
Fetivaletale II
Detasein-I
Deitavetlurin- IT
保留时问
定离子，定性离子1定性离了2定性离了 3277(100)
291(100)
278(100)
139(100)
213(100)
146(100)
246(100)
125(109)
109(97)
125(31)
250（32)
255(39)
157(59)
248(64)
248(64)
246(100)
145(100)
235(100)
125(17)
237(64)
235(100)
237(67)
231(100)
235（100)
235(100)
187(100)
181(100)
181(100)
160:100)
182(100)
183(100)
183(100)
362(100)
163(100)
163(100)
163(100)
167(100)
167(100)
181(100)
181(100)
153(52)
237(66)
237(66)
244(73)
125(55)
197(82)
161(11)
184(33)
163(23)
163(27)
226(66)
181(91)
181(79)
181(85)
125(105)
1.25(106)
253(301)
253(131)
260(56)
139(54)
169(20)
185(45)
156(39)
318(36)
318(81)
93(20)
165(41)
165(35)
125(37)
165(38)
165(34)
189(67)
265(36)
317(5)
367(27)
165(22)
165(23)
364(43)
209(56)
209(54)
209(54)
181(65)
181(68)
251(61)bzxz.net
251(48)
184(18)
184(17)
419(32)
419(32)
255(93)
255(52)
附录℃
(资料性附录）
51种农药选择离子监测分组表
表 C.151种农药选择离子监测分组表商
94,95,109,141,185,220
94,109,125,127,136,192
109,110,121,15G,J81,183,219,26097,127,137,138,179.192, 194,236,30493,125,127,131,164,176,181,206;219,221,237,249,264181,183,198,212,219,285
109,125,127,181,206,219,249,263,275.276.286,28,290125,127,173,1R1,197,199,208,210;260,277,314109,125,139,141,169.185,213,250.255,278,291146,156,157,246,248,318
93,125,145,153,165,231,235,237,246,248,31812581878997,24465253
160,161,182,184.317,367
163,165.183,184
163,181,209,226,362,364
125.167,181,419
181,251,253,235
NY/T1380-2007
驻留时间
NY/T 1380—-2007
Ahundance
500g000
4500000
000000
3500000
2000000
1500000
Ahandanee
5000000
3500 0
3000000
250000
2000000
1500000
1000000
SODOUD
Abundance
500000
450000
35001000-
2.500 000
200000
1500000
500000
附录D
【资料性附录】
农药标准混合溶液的选择离子监测GC-MS图6.00
14.0016.00 18.00 20.00
22.0m24.0026.00
农药标准混合溶液的选择离子监测GC-MS图2
4503.005.506.00 6.50 2007.508.008.30 9.00 9.30 0.00 10.50图D.2a4min~10.5min放大图
图D.2b10.5min~15.5min放大图
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