【国家标准(GB)】 硫丹原药

ICS65.100
中华人民共和国国家标准
GB20685—2006
硫丹原药
Endosulfan technical
2006-08-24发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局数防
中国国家标准化管理委员会
2007-04-01实施
本标准的第 3 章,第 5 章是强制性的,其余是推荐性的木标推附录A是资料性附录。
本标准由中国石油和化学工业协会提出本称准由全国农药标摊化技术委员会(CSTS/1133)归。本标准负贡起草单位：沈阳化T.研究院本赫准参加起草单位：拜尔作物科学天津公司、德州恒东农药化工有限公司。本标准主要起草人：诈来威、邢红，刘替、贾爱君、孟香清本标准委托全国农药标准化技术委员会秘书处负资解释。万
鼾痕张科5
17bzw.cn脆黛褐
17izw.com脆慧峰
种铁駕干葛頔
种铁峰
GB20685—2006
1乐额60翼
硫丹原
该产品有效成分硫均的其他名称、结构式和基本物化参数如下：iso通用名称：endosulfan
CIPAC数字代码：89
GB20685—2006
化学名称：（1，4，5，6，7，7六氯-9.9.10-三降冰片5-烯-2,3-业基双中摔）亚硫酸酯。结式：
α-硫丹
实验式:C,H,Cl,SwwW.bzxz.Net
相对分子质量：405.9（按2001年国际相对原子质量计）生物活性：杀虫。
熔点;α硫丹：109.2℃;3硫片：213.3℃密度(o).1.8g/cm
β碱丹
蒸气H（20℃）：0.83mPa混合物巾α-硫丹与达硫月的物质的量之比α/3为2：）溶解遵（20℃，8/1）：水中u-硫丹3.2×10-*B硫好3.3×10-乙酸乙酯200、十氯中200、甲米200、乙醇 65、正己烷21
稳定性;对月光稳定;在酸性或碱性水溶液中缓慢水解为硫丹醇和一氧化硫。该产品中生产性杂质硫片醚、碗片醇的结构式如下：CI
1范围
硫丹醚
破丹醇
本标准规定了硫丹原药的要求,试验力达以及标志、标签、包装、贮运。本标准适用于出硫片和生产中产生的杂质组成的硫丹原药。2规范性引用文件
下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款，凡足注H期的引用文件，其随后所有GB 20685—2006
的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用丁本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这此文件的最新版本。是不注口期的引用文件，其最新版本适用丁本标准。GB/T6012002化学试剂标准滴定溶液的制备GH/T1604商品农药验收规则
GB/T16052001商品农药采样方法GR3796装约包装通则
GB/T19138农药内酮不溶物测定方法3要求
3.1组成却外观：本品应出硫丹和相关的生产杂质组成，应为凹色至棕色固体，无可见的扑来物和填加的收性剂。
3.2硫丹原药应符合表1要求。
表1硫丹原药质量控制项目指标
梳丹质量分数,%
硫丹醚质量分数/归
丹醇质暨分数/归
酸度(以 H:S()。计)/%
内酮不溶物质量分数:/%
十燥减：孔
α,丙酮不裤物，每 3个片至少进行4试验方法
4.1抽样
1. 8-~-2.
按G/T1605--2001中\商品原药果样\方法进行。用随机数表法确定抽样的包装价；最终抽样量100g
成不少于「
4.2监别试验
下列方法可任选其。当用种力法十能确定时,应再使用另种方法加以确定红外光谱法
气相色谱法
试样的红外光谱图与硫丹的标雅红外光谱图（见图1),应没有明显区别。本鉴别试验可与硫丹含量的测定同时进行，在相同的色谱操作条件下，试样溶浓中某两个色谱峰的保留时间与标样溶液中硫丹的两个色谱峰的保留时间,其相对差值分别应在1.55以内。
羧相色谱法
本鉴别试验叫与硫川含軍的测定同时进行。在相同的色谱操作条件下，试样溶液中某两个色谱峰的保留时间与标样落液中硫丹的两个色谱峰的保留时间,其相对差值分别应在1.5%以内：
紅痕张科5
17bzw.cn脆黛褐
17izw.com脆盘峰
铁餐干顏
种铁峰架發
1乐颖60婴
图1硫丹的标准红外光谱图
4. 3硫丹质量分数和硫丹/β硫丹的测定4.3.1毛细普柱气相色谱法（仲载法）4. 3. 1. 1
方法提要
GB 20685—2006
试样用三氯甲烷溶解，以邻苯二甲酸二正辛酯为内标物，使用14%鼠基苯甲基硅酮涂壁的石英毛细管色谱杜和氢火焰离子化检洲器、对试样中的硫丹进行气相色谱分离和测定。4.3.1.2试剂和溶液
三氯甲烷;
邻米二甲醛二证辛酯：不含有十扰分析的杂质；内标溶液:称取 1, 0 g 邻苯二甲酸正:含酯:于 1 () mL 容量瓶中,用三氯烷萍解并稀释至刻度，摇勾
硫丹标样已知质量分数含99.0%。4.3.1.更仪器
气相色谱仪：且有氢火焰离子化检测器；色谱杜:30 m×0,32 nim（i.d.）白葵毛细杜，内壁涂HP.170l（14%氰基苯甲基硅制），膜原0.25nm:
色谱数据处理机或色谱工作站，4.3.1.4气相色谱操作条件
温度：柱温220℃，气化室280℃检测器室280℃：气体流量:载(N,)2.0 ml./min、氢气 30 ml./min、空气 30 ml./min、补偿气(N.)25 ml./min:分流比：40：1；
进量:1.0 μL；
保留时间：α-硫丹5.2min；硫片8.9min；内标物14.min。GB 20685-—2006
上述气相色谱操作条件，系典型操作参数。可根据不同仪器特点,对给定的操作参数作适当调整，以期获得最住效果：典型的硫丹原药的毛细管柱气相色谱图见图2'
1--碎并:
2…3-丹:
3——内标辑(邻苯_甲酸tE辛酯)、图2硫丹原药的气相色谱图
4.3.1.5测定步骤
4.3.1.5.1标样溶液的配制
称取硫丹标样0.10g（精确至0.0002g），置1—15mlL具塞玻璃瓶中，用移液管准确加人10ml内标溶，摇争
4.3.1.5.2试样溶液的配制
称取含硫丹 0. 10 g 的试样(精确至 0. 000 2 g),置于一 15 mL 具塞玻璃瓶中,用与4. 3. 1. 5. 1 同-一支移管谁确刚人10mL内标溶被，摇句4. 3, 1, 5. 3测定
在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续E人数针标样溶液，计算各针巯以（α十)与内标物蜂面积之比的重复性，待相邻两硫丹与内标物峰面积比的相对变化小丁1.2%时,按照标样落被，试样溶液、试样溶波、标溶液的顺序进行测定4.3.1.6
将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中硫丹与内标物峰面积比分别进术乎均。试样中硫丹的质量分数出（%)按武()计算：r* * Tn: - ze.
式中．
-标样溶液中;毓丹(α一的)与内标物峰面而积比的平均值：F—试样溶液中，硫丹(α：3)与内标物峰面积比的平均值：
硫丹标样的质量，单位为克（g）：一试样的质鼠，单位为克(g)：
标样中硫丹（十比)的质量分数，试样中硫丹的两种异构体物质的虽之比α/3按式(2)计算a/8
旺瘦张科5
17bzw.cn熊
17izw.com脆慧峰
种铁餐藕顏
种铁峰
1乐颖60婴
武中：
A.试样溶液中α-硫丹的峰面积；A2——试样溶中3硫丹的峰面积。4. 3. 1.7充许差
GB 20685-—2006
硫丹质量分数的两次平行测定结果之差，应不大于1.2%，取其算术平均值作为测定结果。4. 3.2填充柱气相色谱法
4.3.2.1方法提要
试样用示氧甲烷释解,以邻苯一甲酸二正:辛酯为内标物,使用 19%OV 210/Ciax Ghrom Q 为填料的色语柱和氢火焰离了化检测器，对试样中的硫片逊行气相色谱分离和测定。4. 3. 2. 2
试剂和溶液
三镇甲烷：
硫丹标样：已知质量分数这99.0%：邻苯二甲酸一正辛酯：不应含有干扰分析的杂质；内标落液:称取 4. 0 的邻苯二甲酸二正辛酯,置下1 000 IL 容量瓶中,用三氮甲烷溶解并稀释至刻度，擦匀，
4. 3. 2. 3
气相色谱仪：具有氢火焰离了化检测器；色谱样:2 mX3 m (i. d )玻璃排;性填充物：106-210/Gas(hmQt147 μm色谱数据处理机或色谱工作站
4.3.2.4气相色谱操作条件
温度：柱温220℃，气化室280℃，拾测器室280℃：气体流量:载气(N,30 mt./min, 氢气 5n m/min, 空气 300 m-/min:进样量：0.4L：
保留时间：a-硫片 2. 0 imin:p硫丹 3. 3 min；内标物 6.3 min上述操性奏是典型的，可根据不同仪器特点，对给定操作参数作适当调整，以期获得最佳效果典型的硫丹原药的填充柱气相色谱图见阁3。4.3.2.5测定步
4.3.2.5.1标样溶液的配制
称取硫丹标样 0. 10 g(精确至 0. 000 2 g),置于一15 mL. 具塞玻璃瓶中,用移液管准确加,人 10 mll内标溶液，摇勾。
4.3.2.5.2试样溶液的配制
称坂试样 0. 10 g（精确至 0, 000 2 g）,置于二 15 ml具塞玻璃瓶中.用与 4. 3.2.5.同一支移液管准确加人10 m1. 内标溶液,摇可。4.3.2.5.3测定
在上述燥作条件下,待仪器居线稳定后·连续注人数针标样溶液,计算各针梳片(α十)与内标物峰面拟之比的重复性，得相邻两针硫尼与内标物峰面积比的相对变化小于1.2时，按照标样溶液，试样液、试样溶液，标样辫液的顺序进行测定。4.3.2.6计算
试样中硫丹的质量分数（%)按式(3)计算：ze,
式中：
:标样溶液41,硫丹(α十3)与内标物峰面积比的平均值;-[3
CB 20685—2006
试样液中,硫丹(α十与内标物峰面积比的平均值;-硫丹标样的质最，单位为克（)；试样的质量，单位为克（g)；
标样硫丹(a+)的质量分数，%
试样中硫丹的两种异构体物质的最之比n/8按式(4)计算，a/p=
式中．
4. 3. 2. 7
试样溶液中α-硫丹的峰面积；
试样溶濑中β硫丹的峰面积。
长许差
两次平行测定结果之差，应不大「1.2%，取其算术平均值作为测定结果。硫丹原药气相色谱图见图3。
1，《一α硫丹；
2—9硫丹：
8内标物(邻年—,甲酸二正辛酯)。图 3 硫丹原药气相色谱图
鈺瘦张科5
17bzw.cn脆熊褐
17izw.com盘露
种铁藕顏
种铁峰
1乐颖60婴
4.4硫丹醚、硫丹醇质量分数的测定4.4.1方法提要
GB 20685—2006
试样用三氯甲烷溶解，以邻苯二甲酸二正辛酯为内标物，使用11%氰基萃甲基硅酮涂壁的毛细管色谱柱利氨火焰离子化检测器，对试样中的硫州醛、硫丹醇同时进行气相色谱分离和测定，4.4.2试剂和溶液
一氯甲烧：
硫丹醚标样：已知质量分数98.0%硫丹醇标样:亡知压量分数D3, 0%邻二甲酸二正辛酯：不应含有干扰分析的杂质；内标淬液;称取 0. 1 g的邻萃一,甲酸二正辛酷,置于 1 000 mL 容量瓶中,用三氧甲烷溶解并稀释至刻度，摇勺，
4.4.3仪器
同4.3.1.3。
4. 4. 4气相色谱操作条件
同 4. 3. 1. 4。
保留时可:硫丹醚 2. 9 min,硫醇 12. 3 min、内标物 14. 5 inin.典型的气相色谱图见图4，
硫丹醛：
。硫；
蔬丹；
硫丹醇；
内标物（邻本二中醛“止辛酯）。4
图4硫丹原药中硫丹醛、硫丹醇的气相色谱图测定步舜
4. 4.5. 1标样溶液的配制
称取硫月醛标样 0.01 乌、硫丹醇标样0.02g（均精确至 0.00002 &）,罩丁—15ml-具塞玻璃瓶中，用移液管准确加人10ml.内标溶液，摇句。4.4.5.2试样溶液的配制
称取试样1.0g（精确至0.0002g)，置于一15mL具塞玻璃瓶中，用与4.4.5.1同一支移液管准确加人10 mL内标溶液，操勾，
4.4.5.3测定
在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注人数针标样溶液，计算各针硫丹醛（或硫丹醇）与内7
CB 20685—2006
标物峰面积之比的重复州，得相邻两针硫丹醚（成硫小醇）与内标物峰面积比的相对变化小于3.0%时，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液，标样溶液的顺序进行剩定，4. 4. 6 计算
试样中硫丹醚(或硫丹醇)的质鼠分数1(%)按式(5)计算;r +m:+
式中：
标样溶被中,硫异醚(或硫丹醇)与内标物峰面积比的平均值;r2-
试样溶液中,毓丹避(或硫丹醇)与内标物峰面积比的平均值;硫片避(或硫丹醇)标样的质量，单位为克(g）；试群的臣最，单位步克（g）：
硫片醛或硫丹醇)标样中硫丹醚(或硫丹醇)的质量分数，%，4.5酸度的测定
4.5.1试剂和溶液
95%乙醇
氢氧化钳标摊滴定液c(Na0JI)=0.02n11/按GB/T 601—20024.1配制和标定：甲基红：1g/L乙醇溶液：
浪甲酚绿：！/1乙醇溶液
混介指示剂:取 2 Il.甲基红乙醇溶液和 l0 iL浪甲酚绿乙醇溶液,混合均勾。4. 5. 2 测定步骤
称取试样2gt精确至0.002g）.置于个250mI.锥形瓶中，加人9=%乙醇50niL摇动使试样溶解：加人6滴混个指示剂用门2ul/氢氧化钠标准滴定溶液滴定，落液出红色变为亮绿色即为终点。同时做空白测定。
4. 5. 3计算
试样的酸度证（环)按式(6)计算：w.-M.V2×100
戏中：
氢氧化钠标准滴定落液的实际浓度，单位为摩尔每升（mol/I.)：Vi
滴定试样猝波，消耗氢氧化钠标准滴定溶波的体积，单位为馨升（mL)：滴定字白辫波，消耗氢氧化钠标准滴定浒波的体积，单位为笔升（mL）：试样的质量，单位为克(g)：
硫酸的摩尔质量的数值，单位为克每度尔（g/1nol),1 M(号H.S(,)=49]4.6丙酮不溶物的测定
按 GH/T 19138 进行。
4. 7 干燥减量的测定
4. 7. 1 仪器与器具
称量瓶：内径50mm高20mm：
烘箱，100℃+2℃
下燥器。
4.7.2测定步骤
将称量瓶放入100℃上2℃的烘箱寸烘1.0h,然后放人下燥器巾冷却至室温称量（精确至0.0001g）。8
紅瘦张科5涮
17bzw.cn脆葛
17izw.com脆燕峰
铁餐干顏
腾种妖峰梨鹅發髓
1乐颖60婴
GB 20685—2006
重复上述步骤，白至称瓶重为止。在称量瓶中称入10)8试样（铺平称量，精确至0.30)18）：将称量瓶效回烘箱,不加盖烘」.0 h,盖上盖,取出并改人于燥器内冷却 0.5 h称量(精确至0.000 1g)。重复上述操作直至称基瓶和试样州重为止，T燥减量 证(%)按式(7)计算:
式中：
辞基瓶拉重量,单位为克()：
试样和称量瓶质量,单位为克(g)：m-me×100
试样和称量瓶但重质量，单位为克（）。4.8产品的检验与验收
产品的检验与验收，应符合（汀3/T1601的规定。极限数值的处理，采用修约值比较法，5标志、标签、包装、贮运
（7）
5.1应符合G13796的规定：硫丹原药应用清清的塑料或村塑铁捕包装，让意不能使其自接接触金属，每桶净含量一般50kg或200 kg。5.2也可棵据用户要求或订货协议，采用其他形式的包装，但需符合GB3796的规定。5.3硫均康药包装件应贮存在通风，下燥的库房中5. 4 此运时,严防湿和门晒,不得与食物、种子,问料混放,避免与皮肤,服情接触,防止由口鼻吸人。5.5安全：本品属高毒有机氯农药，吞噬和吸人均有再，川经皮肤渗人，使用木品时要戴打镜和胶皮手套以及其他必要的防护衣物，如皮肽，眼晴不慎沾上本品，应立即用大单清水冲洗。误服者立即用盐水或芥末水催叶并立即送医院急救，5.6验收期：硫丹原约的验收期为了个月。从交货之日起·在「个月内完成产品的质量验收，其各项指标均应衬合标准要求。
GB20685—2006
A, 1 方法提要
附录A
（资料性附录）
液相色谱测定硫丹质量分数和α/β的方法试样用并辛烷一二氧六环溶解,以升辛烷+一载六环 + 甲醇为流动相,使用 1ichrosphere SI-60 为填充物的不锈钢托和紫外检测器，对试样中的硫片进行正相液相色谱分离和测定。试剂和溶液
异辛烧：色谱纯；
二氧六环：色谱纯；
甲醇：色谱纯：
硫丹标样起知质量分数≥99,02
A.3收器
液相色谱仪：具有紫外可变波长检测器和定量进样阀色谱数据处埋机或色谱工作站：色谱柱;1.6 mm(i,d.)×200 mm不锈钢柱,内装1.ichrosphere Sl f0、粒径为5 jμm的填充物(或具有相同柱效的其他正相色谱柱！；过滤器：滤膜孔径约0.15μml
微量选样器：50tL，
A.4液相色谱操作条件
流动相:妮异羊烷二氧六环: 甲醇)=9,5 ： 2. 5: 0, 3流动相流量：1,5rml/inin；
杜温：案温（温差变化应不大于2%）枪测波长：230nmm
进样悼积：10 13
保留时间：4硫丹约3.1min、β硫丹约12.3tulin。上述毅相色谱操作条性，系典型操作参数，可根据不向仪器特点，对给定的操作参数作适当调整。以期获得最佳效果。业型的硫止原药的液相色谱图图A1A,5测定步骤
A.5.1标样溶液的配制
称取硫丹标样 0,02 R(精确至 0.000 2 g).置于 50 ml. 容瓶中,加入40 mL 流动相,放超声波槽中韬声猝解 10 min。出冷却至室温后,用流动相定容，掩勾。A.5.2试样溶液的配制
你取试样0.02g(精确至0.002名）,置于50 mL容量瓶中，加人 40mL流动相.放入超声波浴槽中超声淬解 10 min：取出,冷却至空温后,用流动相定容,匀。4,. 5. 3剥定
在上述色谱操作条件下，待仪器稳定后，连续注入数针标样溶液，直牟相邻两针硫片峰面积相对变10
紅瘦张科5湖
17bzw.cn脆黛葛
17izw.com脆慧峰
關种駕干葛龈
种峰架鹅發
1颖60翼
小提示：此标准内容仅展示完整标准里的部分截取内容，若需要完整标准请到上方自行免费下载完整标准文档。