【石油化工行业标准(SH)】 工业用1-丁烯中微量甲醇和甲基叔丁基醚的测定 气相色谱法

中华人民共和国石油化工行业标准工业用1-丁烯中微量甲醇和甲基叔丁基醚的测定气相色谱法
主题内容与适用范围
SH/T 1547 93
本标准规定了工业用1-丁烯中微量甲醇、甲基叔丁基醚含量测定的气相色谱法。本标准适用于工业用1-丁烯中浓度大于5 mL/m2的甲醇、甲基叔丁基醚的测定。2 引用标准
GB/T 13290工业用丙烯和丁二烯液态采样法3方法提要
本标准采用GDX-104色谱柱或PorapakQ色谱柱，用氢火焰离子化检测器测定工业用1-丁烯中微量甲醇和甲基叔丁基醚，并按外标法定量。4材料与试剂
4.1载气：氮气或氢气：纯度大于99.99%（V/V），经硅胶及5A分子筛干燥、净化。4.2辅助气：
4.2.1氢气或氮气：纯度大于99.99%（V/V），经硅胶及5A分子筛干燥、净化。4.2.2空气（压缩空气）：经硅胶及5A分子筛干燥、净化。4.3 甲醇:AR。
4.4甲基叔丁基醚：纯度大于99%。4.51-丁烯：纯度大于99.5%，其中应不含有甲醇和甲基叔丁基醚。4.6固定相:GDX-104,粒径 0.177 mm～0.25 mm(60目~~80目）)。Porapak Q,粒径 0.149 mm~0.177mm（80目～100月）。
5仪器
配有氢火焰离子化检测器及带有程序升温装置的气相色谱仪。该仪器对本标准所规定的最低检测浓度下的甲醇、甲基叔丁基醚所产生的峰高至少大于噪声的两倍。5.1进样装置
气体进样阀,定量管容积为 1 mL～2 mL或 1 mL医用玻璃注射器。5.2色谱柱
5.2.1推荐的色谱柱及典型操作条件见表1。能达到同等分离效能的其他色谱柱亦可使用。5.2.2色谱柱的制备
用真空抽吸法进行色谱柱的装填，装柱不宜过紧或过松。5.2.3色谱柱的老化
中国石油化工总公司1993-06-11批准412
下减授要
1994-05-01实施
SH/T 1547--93
GDX-104柱：以流速为30mL/min通人载气约20min后升温至100℃C，恒温30min后将温度升至160℃恒温24h。
PorapakQ柱：以流速为30mL/min，通人载气约20min后开始升温至100℃，恒温30min后将温度升至200℃，恒温24h。
表1推荐的色谱柱及典型操作条件色谱柱
柱管材质
柱长，m
内径.mm
固定相粒径,mm
载气流速，mL/min
汽化室温度，℃
检测器温度，℃
进样量，mL
125℃
GDX-1041)
0.177~0.250
110℃
不锈钢
150℃
20（:/min
1）当试样中丙二烯和丙炔含量大于0.005%(V/V)时，用程序升操作。5.3检测器
氢火焰离子化检测器。
5.4记录装置
记录仪、积分仪或色谱数据处理机。6样品的采取及汽化
6.1取样
按GB/T13290所规定的技术要求进行。6.2液体试样的汽化
Porapak Q
0. 149~0.177
190℃
120℃
20℃/min
液体试样必须将其汽化成气体试样后方能注人色谱柱，汽化装置见图1。将长 2m～4m、内径0.2mm的不锈钢管置于50℃~~70C的恒温水浴内，不锈钢管一端与采样钢瓶出口连接，另端直接与进样装置（5.1）或试样容器相连接。打开采样钢瓶出口阀门，液体试样经不锈钢管汽化成气相试样。在注人试样前，试样容器和进样装置均需用气相试样进行冲洗。如果需减少冲洗进样装暨或试样容器所消耗的试样量，可用带水银压力计的真空泵抽吸。操作步骤
7.1设定操作条件
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SH/T 1547—93
1—水银气压计：2—至真空泵，3—试样容器，4—水浴（50℃～70℃）；5一毛细管；6一盛液态碳四的取样钢瓶图1液态样品汽化装置
色谱仪启动后进行必要的调节，以达到表1所列的典型操作条件或能获得同等分离的其他适宜条件。仪器稳定后即可进行测定。7.2标样配制
7.2.1浓标样配制
在100mL洁净、干燥的玻璃注射器内置一小片不锈钢薄片，准确抽取100mL1-丁烯（4.5），然后用微量注射器分别抽取2uL甲醇（4.3)和6uL甲基叔丁基醚(4.4)注人到100mL注射器中，用差减法求取甲醇和甲基叔丁基醚的质量（称准至0.0002g）。将100mL注射器内气体摇勾后，置于70℃士5℃烘箱内，20 min后取出，冷却至室温。该浓标样中甲醇、甲基叔丁基醚浓度c;(%)按式(1)计算（其浓度为1%左右)：
0. 082 X m:(273 + t) X 1 000Mx
× 100
式中：C;——浓标样中甲醇或甲基叔丁基醚的浓度，%(V/V);m:--
甲醇或甲基叔丁基醚的质量，g：-室温，℃；
甲醇或甲基叔丁基醚分子量；
大气压，kPa。
7.2.2稀标样的配制
（1）
在洁净、干燥的100mL注射器内放置一片不锈钢薄片，准确抽取100mL.1-丁烯（4.5），然后注人适量的浓标样（7.2.1），充分摇勾。其浓度按式（2)计算：c: × V × 106
（2）
SH/T 1547--93
式中：E;
稀标样中甲醇或甲基叔丁基醚含量，mL/m；C
浓标样中甲醇或甲基叔丁基醚浓度，%（V/V)V—所取浓标样体积,mL。
7.3测定
7.3.1校正
每次试样分析前都要用标样（7.2.2)进行校正。用医用玻璃注射器或气体进样阀，在规定条件下向色谱仪注人一定量的标样，重复测定二次，以获得相应的峰面积，作为外标定量计算的标准。7.3.2试样测定
取与外标校正（7.3.1)体积相同的试样注入色谱仪，重复测定两次。量取各色谱峰的峰面积并与相应的外标峰进行比较。
7.3.3典型色谱图见图2、图3及图4。8
1—丙二烯+丙炔;2--甲醇;3—1-丁烯；4-甲基叔丁基醚
图21-丁烯在GDX-104等
温操作条件典型色谱图
1—丙二烯+丙炔;2—甲醇;31-丁烯；4一甲基叔丁基醚
图31-丁烯在GDX-104程序
升温条件下典型色谱图
1—丙二烯+丙炔,2甲醇;3-1-丁烯;4—甲基叔丁基酵图 41-丁烯在 Porapak Q柱上的典型色谱图7.4计算
试样中甲醇和甲基叔丁基醚含量按式(3)计算：415.
下减授要
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X, = E X
一试样中甲醇或甲基叔丁基醚的含量，mL/m；式中：X,-
E,—标样中甲醇或甲基叔丁基醚的含量,mL/m；A;—试样中甲醇或甲基叔丁基醚的蜂面积；AE——标样中甲醇或甲基叔丁基醚的峰面积。8结果的表示
8.1分析结果
以两次重复测定的算术平均值作为其分析结果，以mL/m2表示，应精确到0.1mL/m。8.2精密度
（3）
本方法的精密度数据是在1992年7月，由9个实验室，对4个浓度水平试样所作室间精密度试验（集中试验)确定的。
8.2.1重复性
在同一实验室由同一操作员，用同一试验方法与仪器，对同一试样相继做两次重复试验，所得的结果差值不大于其算术平均值的20%（95%置信水平）。9试验报告
报告应包括下列内容：
有关试样的全部资料：批号、日期、时间、采样地点等；测定结果；
试验中观察到的异常现象，
未包括在本标准中的任何操作及自由选择的操作的说明。d免费标准下载网bzxz
附加说明：
本标准由上海石油化工研究院提出。本标准由全国石油化学标准化分技术委员会归口。本标准由上海石油化工研究院负责起草。本标准主要起草人方志德、唐诗民。416
还准逻要
还代行德带责
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