【国家标准(GB)】 水质 溶解氧的测定 电化学探头法

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水质溶解氧的测定
电化学探头法
Water quaility--Determination of dissolvedoxygen—Electrochemical probemethod本标准等同采刑国际标准ISO58141984水质T主题内容与适用范围
1.1主题内容
GB 11913—89
裕解氧的测定一-电化学探头法》。本标准规定了采用一种用透气薄膜将水样与电化学电池隔开的电极来测定水中溶解氧的方法。根所采用探头的不同类型，可测定氧的浓度（/L)，或氧的饱和百分率（%溶解氧），或者一二者皆可測定。本方法可测定水中饱和凸分率为0%至100%的溶解氧，可是，大多数仪器能测定高于100%的过饱和值。本方法不间可以用于实验常内的测定，还可用于现场测定和溶解氧的连续监测，本方法适于定色度高及混浊的水，还适于测定含铁及能与碘作用的物质的求，所有上述物质会干扰用碘量法的测定。一些气体和蒸气象氧、二氧化硫、化氢、胺、氨、二氧化碳、浪和碘能扩散并通过薄膜.如果上述物质存在，会影响被测电流而产生干扰。样品存在其他物质·会因引起薄膜阻塞、薄膜损坏或电极被腐蚀而干扰被测电流。这些物质包括溶剂、油类、硫化物、碳峻盐和类。1.2适用范围
本力法适用于天然水，污水和盐水，如果用丁测定游水或港湾水这类盐水，应对含盐量进行校对。2原理
本方法所采用的探头出小室构成，室内有网个金属电极并充有电解质，用选择性薄膜将小室封闭住。实际上水和可溶解物质离子不能透过这层膜，但氧和烂数童的真他气体及亲水性物质可透过这层薄膜。将这种探头浸入水中进行溶解氧测定。因原电池作用或外加电压使电极间产生电位差，由于这种电位差，使金属离子在阳极进入溶液，面透过膜的氧在阴极还原。由此所生的电流育接与通过膜与电解质搬层的氧的传递速度成正比，因而该电流与给定温度下水样中氧的分压成正比。因为膜的渗透性明显地随温度而变化，所以必须进行温度补偿，可采用数学方法（使用计算图表、计算机程序）：也可使用调节装置：或者利用在电极回路中安装热敏元件加以补偿。某些仪器还可对不同温度下氧的溶解度的变化进行补偿。3试剂
在分析过程中，仅使用公认的分析纯试剂和蒸馏水或纯度相当的水。3.1无水亚硫酸钠(Na,So.)或七水合亚硫酸钠(Na.SO.·7H.0)。3.2-价钻盐，例如六水合氯化钻(IF)(CoCls·6H,O)国家环境保护影1989-12-25批准1990-07-01实施
4仪器
4.1测每仪器。市以下部件组成：GB 11913-89
4.1.1测最探头。原电池型（例如铅/银）或极谱型（例如银、金），刻渠需要，操头.上有温度灵敏补偿装貿。
4.1.2仪表，刻度直接显示溶解氧的浓度，和（或）氧的饱和百分率或电流的微安数。4. 2 温度计,刻度分度为 0. 5℃ 。4.3气压表刻度分度对10 Pa，
5步骤
使用测量仪器时，应避照制造」的说明书。5.1测量技术和注意事项
5.1.1不得用手接触摸膜的活性表而、5.1.2在更换电解质和膜之后+或当膜下燥时，都要使膜湿润，只有在读数稳定后，才能进行校准（见5.2）。需要的时问取决于电解质中溶解氧消耗所需要的时间。5.1.3当将探头浸人样品中时，应保证没有空气泡截留在膜上。5.1.4样品接触探头的膜时应保持-定的流逊.以齿止与膜接触的瞬间将该部位样品中的溶解氧托尽，而出现虚假的读数，应保证样品的流速不到使读数发生波动，在这方而要参照设器制造厂家的说明，5.1.5对于分散样鼠，测定容器应能密封以隔绝空气并带台搅拌器（例如电磁搅拌棒）。将样品充满容器至滋流，案闭后进行测量，调整搅拌速度使读数达到平衡后保持稳逆，再不得爽带空气，对流动样品·例如河道，要检验是否可保证有足够的流速。如不够则需在水样中往复移动探头，或者取出分散样品接上段鞍述的力法测定。5.2校准
校准步骤在5.2.1至5.2.3中叙述.担必须参照仪器制造厂家的说明书。5.2.1调节
调整仪器的电零点，有些仪器有补偿零点，则不必调整。5.2.2检验零点
检验零点(必要时尚需调整零点)时，可将探头浸入每升已加人1启亚硫酸钠(3.1)和药1钴盐(Ⅱ)(3. 2)的蒸馏水中。
10min内应得到稳定读数。
注：新点仪器只需 2~3 min。
5.2.3接近饱和值的校准
在：定温度下，向水中曝气，使水中的氧的含量达到饱和或接近饱和，在这个温度下保持15min再测定溶解氧的涨度，例如用碘缺法测定。5.2.4调仪器
将探头浸没在瓶内，瓶中完全充满按上述步骤制备并标定好的样品。让探头在搅拌的溶液稳定10 min以后（见5.2.2注）。如果必要，调节仪器读数至样品巴知的氧浓度。当仪器不能再校准，或仪器响应变得不稳定或较低时（见厂家说明书），应更换电解质或（和）膜。注：（如过去的经验已给出空气炮和偿品需要的噗时简和空气疏速，则用查表A1和表A3米代替碘量法测延(②许多仪器可在空气中校准。
5.3测定
按照厂家说明仍对待测水进行测定在探头浸入样品后.使探头停留足够的时间，使探头与待测水温一致并使读数稳。由于所用仪器GB 11913—89
号不同及对结果的要求不同，必要时要检验水温和大气压力。6结果的表示
6.1溶解氧的浓度(mg/L）
溶解氧的浓度以每升中氧的亳克数表示，取值到小数点后第“位。在测量样品时的温度不同于校准仪器时的温度，应对仪器读数给于相应校正。有些仪器可以自动进行补偿。该校止考虑到了在两种不同温度下，氧溶解度的差值。要计算溶解氧的实际值，需将测定温度下所得读数乘以下列比值：
式中C
测定温度下的溶解度;
校准温度下的溶解度。
校准温度
25飞溶解度
测量时的温度
仪器读数
10℃时溶解度
10℃时的实测值
8.3 mg/I.
1 1. 3 mg/L
11.33×7. 0=9. 5 mg/L
注：上例中以mg/表示的 C,和 c。值可根据对应的温度由表A1 中\c,\栏中查得。6.2作为温度和压力函数的溶解氧浓度［
表1和表2给出了溶解氧浓度的理论值。表1给出了在标准大气压力下做为温度函数的值，表2则给出作为温度和压力两项函数的值。6.3盐水样品经过校止的溶解氧浓度氧在水中溶解度随盐含量的增加而减少，在实际应用中，当含盐量(以总盐表示)在35/以下时可合理地认为上述关系圣线性。表1给出每1/L含盐量在校正时减去校正值，即心，所以，当水中含盐量为g/L时，水中氧的裕解度等于纯水中相应的溶解度减去nA。6.4以饱和百分率表示的溶解浓度这是以mg/L表示的实际溶解氧浓度.必要时需经过温度校正，除以表A1和表A3给出的理论值而得出的百分率：
0（测定值）
× 100
（理论值）
试验报告
试验报告包括下列资料：
参考本国家标准；
测定结果及其表示方法；
采样和检测时的水温；
采样和捡测时的大气压力；
水中含盐量；
所用仪器的型号：
测定期间可能注意到的特殊细节：本国家标谁中没有规的或考虑可任选的操作细节..(2)
GB11913—89
(补充件）
水中氧的溶解度与温度压力和含盐量的关系，概述
附录中给出水中氧的溶解度与温度和压力的关系。A2作为温度和含盐基函数的氧的溶解度见表Al
（）表中第..栏给山纯水中氧的溶解度（），以每升水中氧的毫克数表示，纯水中存在有被水蒸气饱和的空气.空气中含有 20.91%(V/V)的氧·压力为101.3kPa②表第二栏给出含盐量为1g/E.时溶解度的变化量（A）。作为温度和含射函数的水中氢的溶解度表A1
注：1）这些值可通过回归方程计筑得到的。%-14.60307—0.4021469T--0.00768703T*—0.0000692575T水中氧的溶解度随着含盐量的增加而减少，在实际使用中总盐在35g/L以下呈线补关系。含盐量为n/的水中氧的溶解度可从相应的纯水中的落解度减去值得到。大气压力或海拨高度的校正
GB11913—89
如果人气压力 P不是101. 3kPa,那么溶解度 C,可由 101.3kPa的C,值通过式(A1)计算而求得：p-Pw
c, = c, × To1. 3 - P.
式中：tw--在选定温度下,和空气接触时，承蒸气的压力,kPa，(AI)
压力在77.5和110kFa之间，间隔为0.5kPa。C值，每升中氧的毫克数表示，在表A3中给出作为海拨高度函数的平均大气压值可用式(A2)计算：log10Ph = log 1oP,101. 3
式中，Fh-
一海拨高度为从以m表示)时的平均大气压，kPa.表A2给出海拔高度和平珂大气压的部分对应值，18400
表A2海拔高度和平均大气压的对应值海拔高度
海拔高度
11913-
60 °6
69°01
20 °6
GB11913
80 °2
16 °9
60 '01
86 ℃
GO'IT i
20 °6
6F·TE
00 *01
1191389
tip '9
16 °9
SD 'EL
28°21
11913-
06 ·11
69°01
60°91
0°901
29°01
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