【国家标准(GB)】 铅精矿化学分析方法 铅量的测定 酸溶解-EDTA滴定法

ICS73.060
中华人民共和国国家标准
GB/T8152.1—2006/IS013545:2000（E）代替GB/T8152.1--1987
铅精矿化学分析方法
铅量的测定
酸溶解-EDTA滴定法
Methods for chemical analysis of lead concentratesDetermination of lead content-EDTAtitrationmethod after acid digestion(ISO13545:2000E Lead sulfide concentrates-Determinationofleadcontent
-EDTA titration method after acid digestion,IDT)2006-08-24发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
数码防伪
2007-02-01实施
GB/T8152.1—2006/ISO13545:2000(E)GB/T8152—2006《铅精矿化学分析方法》共有10个部分：GB/T8152.1铅精矿化学分析方法铅量的测定酸溶解EDTA滴定法；-GB/T8152.2铅精矿化学分析方法铅量的测定硫酸铅沉淀EDTA返滴定法；-GB/T8152.3铅精矿化学分析方法三氧化二铝量的测定铬天青S分光光度法；GB/T8152.4铅精矿化学分析方法GB/T8152.5铅精矿化学分析方法GB/T8152.7铅精矿化学分析方法-GB/T8152.9铅精矿化学分析方法锌量的测定EDTA滴定法；
砷量的测定原子荧光光谱法；
铜量的测定火焰原子吸收光谱法；氧化镁量的测定火焰原子吸收光谱法；GB/T8152.10
铅精矿化学分析方法
银量和金量的测定铅析或灰吹火试金和火焰原子吸收光谱法；
GB/T8152.11铅精矿化学分析方法汞量的测定原子荧光光谱法；：-GB/T8152.12铅精矿化学分析方法量的测定火焰原子吸收光谱法。其中GB/T8152.6—1987《铅精矿化学分析方法极谱法测定铋量》和GB/T8152.8-1987《铅精矿化学分析方法二硫代二安替比林甲烷分光光度法测定铋量》不变。本部分为第1部分。
本部分等同采用ISO13545：2000（E)《硫化铅精矿-铅含量的测定-酸溶解EDTA滴定法》（英文版）。
本部分等同翻译ISO13545：2000（E）。为便于使用，本部分做了下列编辑性修改：a）用小数点“”代替在国际标准中作为小数点的逗号“，”；b）用“本部分”代替“本国际标准”；c）按中文习惯改动了标准名称；d）删除了国际标准中封面、目次、前言和引言。本部分代替GB/T8152.1—1987《铅精矿化学分析方法NazEDTA容量法测定铅量》，因为国际分析技术的发展，原标准已过时。与GB/T8152.1一1987相比，有如下变动：a）本部分由原国家标准仅测定硫酸铅中铅量的基础上，增加了滤液和不溶渣中的铅量的测定，提高了方法的准确性。
b）本部分增加了“范围”“规范性引用文件”等规范性一般要素，并增加了“精密度”“试验报告”等规范性技术要素，使标准文本更加完善。取消了原国家标准中的附录A《锁量超过铅量十分之一时铅量的测定》。e
d）增加了附录A《预干燥试料的制备与质量测定方法》、附录B试样分析结果可接受性评价流程图》、附录C《精密度公式的推导》。本部分附录A和附录B为规范性附录，附录C为资料性附录。本部分由中国有色金属工业协会提出。本部分由全国有色金属标准化技术委员会归口。本部分由株洲冶炼集团有限责任公司负责起草。本部分主要起草人：向德磊、曾凌云。本部分由全国有色金属标准化技术委员会负责解释。I
GB/T8152.1-2006/IS013545:2000(E)本部分所代替标准的历次版本发布情况为：YB495—1975；
-GB/T8152.1-1987。
GB/T8152.1-—2006/ISO13545.2000（E）铅精矿化学分析方法铅量的测定酸溶解-EDTA滴定法
警告一一本部分可能包括一些对人体有害的物质、操作步骤和设备。本部分的使用者应负贵建立适当的卫生和安全措施，并在使用前确认这些规定限制的适用性、1范围
本部分规定了酸溶解后硫酸铅沉淀、EDTA滴定法测定硫化铅精矿中铅含量的方法。本部分适用于铅含量在50%（质量分数）～80%（质量分数）的硫化铅精矿。本方法不适用于锁含量大于1%(质量分数)的铅精矿。本标准为仲裁分析方法。2规范性引用文件
本部分引用下列标准的有关条款。本部分发布时，这些标准均为有效版本，所有标准都会被修订，因此，鼓励依据本部分达成协议的各方尽可能使用下列标准的最新版本。IEC和ISO成员均持有现行有效的国际标准。
ISO385.1:1984实验室玻璃器血-—滴定管—第1部分：一般要求
ISO648：1977实验室玻璃器血
ISO1042：1998实验室玻璃器Ⅲ
ISO3696：1987实验室分析用水
ISO4787:1984实验室玻璃器血+
单刻度移液管
单刻度容量瓶
规范和试验方法
容量玻璃器皿-
ISO9599:1991
硫化铜、铅、锌精矿一
ISO指南35：1989标准样品的鉴定3原理
使用方法和容量的测试
分析样品中水份的测定一
一重量法
一般要求和统计原理
试料用硝酸、硫酸和溴水溶解，用氢溴酸处理除去砷、锑和锡。铅通过硫酸铅沉淀与其他干扰元素分离，沉淀溶解于醋酸铵溶液中，用二甲酚橙作指示剂，EDTA滴定溶液中铅。4试剂
分析过程仅使用分析纯试剂和符合ISO3696规定的二级纯水。4.1稀盐酸，(1+1)
往500mL水中缓慢加人500mL盐酸（pza1.16g/mL~1.19g/mL）。4.2硝酸，p2o1.42g/mL
4.3稀硝酸，(1+3）
往300mL水中缓慢加入100mL硝酸（4.2)。4.4稀硝酸，（1+9）
往450mL水中缓慢加人50mL硝酸（4.2）。4.5高氯酸，Pzg1.70g/mL
4.6氢氟酸，Pz1.14g/mL
4.7氢溴酸，Pc1.50g/mL
4.8稀硫酸，(1+1）
GB/T8152.1—2006/ISO13545:2000(E)往500mL水中边搅拌、边冷却缓慢加入500mL硫酸（pz1.84g/mL）。4.9稀硫酸，(1+99）
往490mL水中缓慢加入10mL硫酸（4.8)。4.10稀硫酸洗涤液
往500mL硫酸（4.9)加人50mL乙醇或甲醇（4.21），冷却。4.11硝硫混酸
往250mL硝酸（4.2)中边搅拌、边冷却缓慢加入250mL硫酸（paol.84g/mL）。4.12稀氨水，（1+1)
往500mL水中缓慢加入500mL氨水（p20.90g/mL）。4.13金属铅（≥99.99%）
金属表面未氧化，使用前可将金属铅于硝酸（4.4）中浸泡1min，用水洗净，再用丙酮洗净后，在烘箱中于50℃烘干。
4.14溴水
4.15氯化钠
4.16氯化钾
4.17过氧化钠
4.18碱性熔剂，一份碳酸钠与一份碳酸钾混合。4.19醋酸铵溶液
溶解250g醋酸铵于水中，稀释至1000mL，加人25mL醋酸，混勾。4.20醋酸铵洗涤液
往950mL水中缓慢加人50mL醋酸铵溶液（4.19）。4.21乙醇【99.5%（体积分数)或甲醇【99.5（体积分数)】。4.22抗坏血酸免费标准下载网bzxz
4.23铁（Ⅲ）溶液，(10mg/mL）加热溶解1g铁于30mL稀盐酸（4.1）中，加5mL硝酸（4.2）氧化至铁（Ⅲ），冷却后用水稀释至100mL，此溶液用于基体匹配。
4.24锌溶液(10mg/mL）
加热溶解1g锌[≥99.9%，铅含量小于0.001%<质量分数）]于20mL稀盐酸（4.1)中，冷却后用水稀释至100mL，此溶液用于基体匹配。4.25铅标准溶液（0.1mg/mL）
称取0.1g金属铅4.13），准确至0.1mg，置于200mL烧杯中，用20mL稀硝酸（4.3）溶解，加热驱除氮的氧化物，冷至室温，加人约50mL水，转入1000mL容量瓶，用水稀释至刻度。4.26乙二胺四乙酸二钠溶液，(0.01mol/LEDTA溶液）溶解0.38g乙二胺四乙酸二钠于100mL水中，此溶液用于7.6中铋的选择性滴定。4.27乙二胺四乙酸二钠标准溶液，（0.025mo1/LEDTA标准溶液）。4.27.1配制
溶解9.4g乙二胺四乙酸二钠于1000mL水中；1mL此溶液相当于5.2mg铅。按4.27.2进行标定。
4.27.2标定
准确称取3份金属铅（4.13），每份200mg，准确至0.1mg，转入3个400mL锥形烧杯中，其质量分别记录为mi,m2和m3。
注：金属铅的质量应与试样中铅含量的估计值相当。加入20mL稀硝酸（4.3），盖上表面皿，加热溶解完全。用水吹洗表面皿及杯壁，低温煮沸驱除氮2
GB/T8152.1—2006/ISO135452000(E）的氧化物，冷却。加30mL醋酸铵溶液（4.19)，用水稀释体积至150mL左右，以稀氨水调节溶液的pH值为5.5～5.7，用pH计（5.6)测量，以下按7.6的步骤进行标定。记录消耗的EDTA标准溶液为V,.V2和V..
按下式计算因子，f，和f
计算EDTA标准溶液的平均因手f.保留四位有效数字，f>fa、fs的极差不超过0.02mg/mL，否则重新标定。
4.28二甲酚橙溶液（1g/L）
溶解0.1g二甲酚橙于100mL水中。5仪器
普通实验室仪器
5.1容量玻璃器血，A级，符合ISO385-1，ISO648和ISO1042的规定，按ISO4787使用。5.2分析天平，灵敏度0.1mg。
5.3铂埚或锆。
5.4原子吸收光谱仪（AAS)，附铅空心阴极灯。仪器条件：
火焰：空气/乙炔；
波长：217.0nm或283.3nm。
5.5ICP原子发射光谱仪（ICP），可选。5.6pH计。
6取样
6.1试样
按ISO9599准备空气平衡的试样。注：如果采用预先干燥试料，则不需空气平衡的试样（见附录A)。6.2试料
采用多点多次取样的方式从试样中分取试料，称取0.25g～0.5g试料，精确至0.1mg，称取的试料中应含有铅约200mg。在称取试料的同时，称取部分试料，按ISO9599测定水分。也可选择附录A提供的方法直接从实验室试样中准备预先干燥试料。7步骤
7.1测定次数
在重复性试验条件下，每个样品至少重复测定两次。注：重复性条件指对同一试样，用同一种方法，由同一个人在同一个实验室，使用同一种仪器，在较短的时间间隔内，进行的相互独立的试验的分析结果。7.2空自试验
使用相同量的试剂，但无试料，与试料分析的同时平行进行空白试验。7.3试料的分解
将试料转人400mL锥型烧杯中，用5mL水湿润，加人10mL20mL硝酸（4.2），滴加1mL~2mL溴水（4.14），盖上表面血，逐步加热至试料分解完全，稍冷，用少量热水吹洗表面血及杯壁，再加人10mL硫酸（4.8)，加热至冒浓白烟，冷却。3
GB/T8152.1—2006/ISO13545:2000(E)如杯中渣呈黑色（含有碳），向热溶液中慢慢加入少量硝硫混酸（4.11）至溶液无色或浅蓝色，然后再加热至冒浓白烟，冷却。
小心加入5mL水和10mL氢溴酸（4.7），缓慢加热至冒浓白烟，冷却。加人5mL稀硝酸（4.8）和10mL氢溴酸（4.7)，再次缓慢加热至冒浓白烟，冷却。注：试样含砷、锡、锑和/或硒小于0.5%（m/m）时，不需要以上步骤。7.4硫酸铅的形成
用水仔细洗涤杯壁并调节体积至100mL左右，缓慢加热至沸溶解盐类，冷却至室温。加10mL乙醇或甲醇（4.21)，将硫酸铅沉淀静置至少2h。注：按照7.5的注1方法将硫酸铅沉淀放置过夜更好。7.5硫酸铅的分离和溶解
通过慢速滤纸过滤沉淀，用稀硫酸洗涤液（4.10）洗涤杯壁2次3次，先用稀硫酸洗涤液（4.10）洗涤滤纸上的沉淀3次～4次，再用少量水洗涤，保留滤液和洗液于400mL烧杯中，用AAS法测定铅量（见7.7）。用温水将沉淀转人原400mL锥型烧杯中。注1：用以下方法替代以上步骤更合适：将沉淀留在烧杯中，用倾泻法通过慢速滤纸过滤溶液，先用稀硫酸洗涤液（4.10）洗涤杯中沉况淀3次～4次，后用水洗涤，用倾泻法过滤。然后先用稀硫酸洗涤液（4.10)后用水洗涤滤纸上的沉淀3次～4次，保留滤液和洗液于400mL烧杯中用于AAS法测定铅量（见7.7)。将存有主量沉淀的原锥型烧杯置于原滤斗下，加人30mL温热的醋酸铵溶液（4.19）于滤纸上溶解硫酸铅，然后用热水洗涤。收集洗液于原锥型烧杯中，用少量温热的醋酸铵溶液（4.19洗涤烧杯壁。加热沸腾几分钟以溶解硫酸铅。通过原滤纸过滤溶液，用温热的醋酸铵洗涤液（4.20）仔细洗涤。收集滤液和洗液于400mL烧杯中，用水稀释至150mL左右，冷却。注2：如果溶液含少量Fe(III)，滴定终点不明显，此情况下，滴定前加入0.2g抗坏血酸（4,22)将Fe(1II)还原为Fe(I)。
除非以前的试验证明在分解步骤（7.3）中试样中铅已完全溶解，否则应保留滤渣和滤纸用AAS法测定铅量（见7.8）。
7.6滴定
往溶液中加0.5mL二甲酚橙溶液（4.28）作指示剂，立即用0.025mol/LEDTA标准溶液(4.27）滴定溶液由红色转为黄色，记录试料消耗的0.025mo1/LEDTA标准溶液体积为V，空白试验消耗的体积为Vs。
如试料中含铋量大于0.1%（m/m），按以下步骤滴定：用硝酸（4.2)调节溶液（7.5)的pH约1.5，用pH计（5.6)测量，加入0.5mL二甲酚橙溶液（4.28）作指示剂，立即用0.01mol/LEDTA标准溶液（4.26)滴定溶液由紫红色转为黄色，用稀氨水（4.12）调节溶液（7.5)的pH约5.5~5.7用pH计（5.6）测量，然后用0.025mol/LEDTA标准溶液（4.27）滴定溶液由红色转为黄色。
7.7滤液中铅的测定
加热保留的滤液和洗液（7.5）至体积为100mL，加入10mL稀盐酸（4.1)，冷却后溶液转人200mL容量瓶中，用水稀释至刻度。
校准溶液的准备：用移液管或微量滴定管移取0mL、0.50mL、1.00mL、3.00mL、5.00mL铅标准溶液（4.25)分别于200mL容量瓶中，分别加入10mL稀盐酸（4.1）、10mL稀硫酸（4.8)和与试料中大致相当的铁和锌量，用水稀释至刻度。于波长217.0nm或283.3nm处，采用背景扣除方法，于空气-乙炔火焰原子吸收光谱仪（5.4）测量试料溶液的吸光度。
用校准溶液中的铅量与吸光度绘制校准曲线，从曲线中查出试料溶液的铅量。注：也可使用ICP原子发射光谱仪（5.5）于波长220.35nm测定铅量。4
7.8不溶渣中铅的测定
GB/T8152.1—2006/ISO13545:2000(E）放置保留的滤渣和滤纸于锆埚（5.3）中，于700℃~750℃干燥、燃烧。锆冷却后，加入4g碱性熔剂（4.18)和1g过氧化钠（4.17),电热板上加热熔融。冷却后，放置铬及熔融物于400mL烧杯中，加50mL水，盖上表面血，放置至熔体溶解。缓慢加热至沸分解过氧化物，小心加人25mL稀盐酸（4.1)，反应停止后，用水洗出埚。溶液转入250mL容量瓶中，用水稀释至刻度。校准溶液的准备：用移液管或微量滴定管移取0mL、0.50mL、2.00mL、5.00mL铅标准溶液（4.25）分别于250mL容量瓶中分别加人10mL稀盐酸（4.1）、2.1g氯化钾（4.16）和3.7g氯化钠（4.15)于容量瓶中，用水稀释至刻度。如果滤渣（见7.5)含有少量的铅，用以下方法替代以上步骤：放置保留的滤渣和滤纸于铂埚（5.3)中，低温干燥、灰化，于700℃～750℃燃烧。埚冷却后，加入3mL硝酸（4.2)、2mL~5mL氢氟酸（4.6)和5mL高氯酸（4.5），加热蒸发至近干，以四氟化硅除去硅。吹人少量水和10mL稀盐酸（4.1)，加热溶解。溶液转人100mL容量瓶中，用水稀释至刻度。校准溶液的准备：用移液管或微量滴定管移取0mL、0.50mL、2.00mL、5.00mL铅标准溶液（4.25)分别于100mL容量瓶中，分别加人10mL稀盐酸（4.1），用水稀释至刻度。于波长217.0nm或283.3nm处，采用背景扣除方法，于空气-乙炔火焰原子吸收光谱仪（5.4）测量试料溶液和校准溶液的吸光度。用校准溶液中的铅量与吸光度绘制校准曲线，从曲线中查出试料溶液的铅量。
注：也可使用ICP原子发射光谱仪（5.5)于波长220.35nm测定铅量。8结果表示
试料中铅的含量，用质量分数（%)表示，精确到小数后两位，按下式计算：(Pb)=v)x/+m+mx100×100%m
式中：
V一滴定试样溶液消耗的EDTA标准溶液的体积，单位为毫升（mL）Vs—-滴定空白溶液消耗的EDTA标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；f-—EDTA标准溶液的因子，单位为每毫升相当于铅的毫克量（mg/mL)；m
-不溶渣中铅的质量，单位为毫克(mg)；一滤液中铅的质量，单位为毫克（mg)；m-—试料的质量，单位为毫克（mg）；H-
～试料中水分的质量百分数。若使用干燥的试料，H一0。9准确度
9.1精密度
9.1.1精密度的表示
分析方法的精密度由下式表示：s,0.0658
SR=0.1357
式中：
s,——实验室内标准偏差，以铅的质量分数表示；SR
一实验室间标准偏差，以铅的质量分数表示。注：更多的信息见附录C。
·（2）
（3）
GB/T8152.1—2006/ISO13545:2000(E)9.1.2获得最终结果的方法
见附录 B。
根据双份分析结果1和工2计算下列量，根据附录B中的流程图进行处理：平行分析结果平均值：
(zi+a,)
重复性限：
r=2.8,5,=0.1842
（5）
+（6）
9.1.3实验室间的精密度
实验室之间的精密度用来决定两个或两个以上实验室之间分析结果的一致性。假定所有的实验室均按照相同的程序操作。
计算下列量：
，最终平均结果：
实验室间标准偏差：
（+）
SR=0.1357
实验室内标准偏差：
s,=0.0658
允许差：
P=2.8/+(s:/2)
范围：
式中：
—由第一个实验室报出的铅的质量分数；H2——由第二个实验室报出的铅的质量分数。若E9.2准确性
9.2.1准确性的检查
·（4)
（9）
分析结果的准确性可通过检查认证标准样品（CRM)来证实。其程序同第7章。当精密度被确认后，最终试验结果可与认证值A。进行比较。存在下列两种可能
IH-A≤C
如果这个条件存在，报告的结果与认证值的差值可以忽略。Iμ-A.I>C
如果这个条件存在，报告的结果与认证值的差值不能忽略。式（10)和(11)中，各符号代表的意义如下：。——测量认证标准样品铅的质量分数。A。认证标准样品中铅的质量分数的认证值。C—为一个表示铅的百分含量的量，它的值取决于9.2.2中定义的认证标准样品类型。9.2.2认证标准样品（CRM)或标准样品（RM)的类型用于该目的的标准样品应根据ISO指南35制备和标定。6
·（10)
（11)
a）标准样品的认证/确认由实验室间进行C量（见9.2.1），表示铅的质量分数，由下式决定：GB/T8152.1—2006/IS013545:2000(E)C=2 / +(s,/m) +s(Ac)
式中：
s(Ac)——认证值的差异；
一重复测定的次数。
标准样品的认证/确认由一个实验室进行b)
C量（见9.2.1)，表示铅的质量分数，由下式计算C=2/+(/n)
注：应避免推荐使用这种类型的认证标准样品，除非已知这种特殊的认证标准样品具有无偏差的认证值。10试验报告
试验报告应包含以下信息：
a）试样的标识，
该标准方法的编号；
以质量分数表示的试样的铅含量；分析日期；
在测定中发生的可能影响分析结果的现象。（12）
（13）
GB/T8152.1—2006/IS013545:2000（E）附录A
(规范性附录）
预于燥试料的制备与质量测定方法A.1范围
本附录规定了硫化铅精矿分析中预先干燥试料的制备和质量测定方法。本方法适用于不易氧化的且水分含量为0.05%～2%的硫化铅精矿。A.2原理
用于分析的试料在105℃士5℃的烘箱中，于空气中干燥，干燥的试料称重后用于分析，不需要校正水分含量。
A.3试剂
干燥剂，变色硅胶或无水高氯酸镁。警告——当处理失效的高氯酸镁时必须小心，一定要用流水冲下水池。A,4仪器
普通实验室仪器，还包括
A,4.1分析天平，感量0.1mg。
A.4.2称量器血，由玻璃制品、硅制品或耐腐蚀金属制成，有紧密的隔绝空气的密封盖。用于少量试样（小于3g)的器血，质量应尽可能小，例如小于20g。A.4.3实验室烘箱，能在105℃±5℃恒温。A,5步骤
A.5.1称量器血的准备
将称量器Ⅲ及密封盖（A.4.2)放人实验室烘箱（A.4.3)中，于105℃士5℃烘1h。将称量器血及密封盖转移至一盛有适当的新鲜干燥剂(A.3.1)的干燥器中，冷却至室温。A.5.2试料
称取称量器血及密封盖（A.4.2)，迅速地加人一定量用于分析的试样，这里，不需要精确的试料与密封盖的总量。
A.5.3干试料质量的测定
将盛有试料的未加盖的称量器皿和密封盖放人实验室烘箱（A.4.3)中，于105℃士5℃干燥2h，2h后，将称量器皿和干燥试料移出烘箱，盖上密封盖，于干燥器中冷却至室温。将盛有干燥试样的称量器皿和密封盖移出干燥器，稍开启器Ⅲ盖，并迅速地盖上，称重，质量为m，精确至0.1mg。.将试料转移至合适的分析器血中，立即称重空的称量器Ⅲ及密封盖，记录为m，，精确至0.1mg。注：对于新的未知性质的精矿，建议在105℃士5℃重复干燥2h，再称取包含试样的称量器血及密封盖的质量（mg），精确至0.1mg。如果（ms一mg)小于或等于0.5mg，则认为试料已恒重。如果达不到，则需重复干燥和称重步骤。
A.6干试料质量的计算
千试料质量ma（用g表示），由下式给出：8
式中：
mg=mg-m
GB/T8152.1—2006/IS013545:2000(E).(A.1)
干燥试料和称重器血及密封盖的质量，单位为克（g)：一空称量器血及密封盖的质量，单位为克(g)。于燥试料的质量用于干燥试料分析中的结果计算，不需要校正水分。
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