【国家标准(GB)】 铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法 锌的测定

中华人民共和国国家标准
铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法锌的测定
Methods for chemieal analysis ofcopper ores lead ores axd zint nres-Detcrmination of zinc
F主题内客与适用范函
本标准规定了铜矿石、铅矿石、锌矿石中锌含量的测定方法。GB/T 14353.3 93
本标准适用于铜矿石,铅矿石,锌矿石中锌含量的测定。第篇测定范1%以上:第二篇测定范围：0.01%~5%，第三篇测定范圈：0.01%~15%。2引用标准
GB/T14505岩石和矿石化学分析方法总购及一般规定第一篇碘量法
3方法提要
试料经盐酸、硝酸分解，蒸至邀盐状，如鐵化铵搅拌至沙粒状，加氢氧化按和澳水沉淀铁和锰，在微酸性溶液中，先以碘量法滴定铜。然后加入苯一甲酸氢钾，铁氰化钾溶液，析出与锌等物质量的碘，以硫代碗酸钠标准溶液滴定，用以计算锌的量。反应式如下，2Fe(CN) + 2+ 3Znz1 + 2K →K,ZntFe(CN)J+1,I +2520-→21-+s,0
4试剂
4.1氯化铵。
4.2 盐酸(p1. 19 g/mL)。
4. 3 硝酸(1.40 g/mL.)。
4.4氢氧化铵（p0.90±/mL）。
4.5硫酸c(1/2H,S0,)=0. 1 mo1/L:;准确加人 4.0 rul.硫酸(1+1 V+V)于水中,用水稀释至72℃mL，播勾，
4.6算化铵-氢氧化钱溶液,称取5&氯化铵，用氢氧化铵(5% V/V)溶解并定容至100 ml-,摇勺。4.7饱和溴水：敢纯溴约15mL.置于盛有500mL水的磨砂口塞玻璃瓶中，小心摇动使漠溶解（放置过俊使其饱和）。
4.8苯二甲酸氢钾溶液（10%m/V）。国家技术监督局1993-05-12批准1994-02-01实施
4.9硫鼠酸铵溶液（10%m/V)
GB/T14353.3-93
4.10碘化钾溶液（50%m/V）（如发现溶液出现黄色可用毓代碗酸钠溶波滴至无色，贮于棕色瓶中）。4.11铁氰化钾溶液Cc(K,Fe(CN)。±0.05mol/)：称取16.6g铁轰化钾，用水游解，移入1000mL容瓶中，用水稀释至刻度-摇匀,贮于棕色瓶中。4. 12过硫酸铵溶液(15% m/V)。4.13铁溶液（4mg/mL）：称取0.57g高纯三氧化二铁，加入10mL盐酸（4.2），加热溶解.冷后移入100 mL容壁瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。4.14硫代硫酸钠标准溶减L(NazS0g·5II,O)0.025mol/LJ：称取6.25g硫代硫酸钠(Na,S,O,5I,0),用新煮沸放冷的水溶解,移入 1 000 mL 容量瓶中并稀至刻度,入 0,1 g 碳酸钠及 1 tnl,三氧中烷，摇勺贮于棕色瓶中
4. 15硫代硫酸钠标准溶液Lc(Na,S,0,·5H,O)=0. 05 mo1/L}:称取 12. 5 各硫代硫酸钠(Na,S,0),5H,03),以下按（4.14)进行配制。4.16标定：移取20.00ml.或50.0cmL锌标准溶激（4.18），置于250mL三角锥瓶中，加入5氯化铵（4.1），70mL水，摇动溶解后，以下按分析步骤（5.3.3～5.3.4)进行标定，尚时标定兰份，取算术平均值（所消耗的硫代硫酸钠标准溶液体积极差值不得超过0.2ml.否测重新进行标定），按下式计算！mL硫代硫酸钠标准溶液(4.14)或（4.15)相当于锌的量：T=
式中：T-—1ml.殖代硫酸钠标准裕液相当于锌的量，g/mL：一所锌标雅游波中锌重·名t
V一一滴定所消耗硫代硫酸钠平均体积，mI.V。—一试剂空白消耗硫代硫酸钠平均体积，mI。4. 17 盐酸(1十1 V+V)(含 1%过氧化氢)。++++( 1 )
4.18锌标准浴液：称取1.0000g金属锌（99.99%），置于250ml.烧杯中，盖上表耻，沿杯加人25mL盐酸（4.2)，加热至完全溶解，取下冷却，用水洗去表咀，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1 mL 含 1.0mg锌。4.19凝粉游液（5将/L）：称取0.5g可溶性淀粉，用少许水搅拌成糊状，再加人沸水.搅拌溶液至滑亮，冷卸,用水稀释至 100 ml.,摇匀。5分析步骤
5.1试料试样粒度应小于0.097mm、装入小瓶，在80℃烘2h，置于卡燥器中备用。按表！称取试样；
锌、%
>10~20
5.2空白试验
髓同试料做空白试验。
5.3测定
试料·各
0. 500 0±0. 000 5
0.2000=0.0003
0. 100 0±0. 090 3
5.3.1将试料（5.1)置于150mL烧杯中，用少量水润湿，入12mL盐酸（4.2).盖上表皿.在电热械上加热赶去硫化氢后，加入3ml硝酸（4.3），继续期热使试料分解完全，用少量水洗去表Ⅲ，将溶液蒸GH/T14353.3-93
发至于，加入5mL盐酸（4.2），用水吹洗烧杯内整，蒸发至干，加入5ml.盐酸（4.2)再蒸发至湿盐状（勿干).以驱尽残留的硝酸,取下稍冷,加入5 g氛化铵(4.1),搅拌成砂粒状,加入10 mL氢氧化铵（4.4）和5mL和溴水（4.7）搅匀，加人25mL水，将游液煮沸1min，补加5mL氢氧化铵（4.4)，精放，待沉淀凝聚下沉后·用中速滤纸过滤于250mL三角锥瓶中，用氯化铵-氧氯化铵洗液（4.6)洗涤烧杯5次及滤维名次，弃表沉。
5.3.2滤液在电热板上低温蒸至有氯化铵结晶析出，取下，精冷，加人30mL水，使析出的结晶完全溶解。
5.3.3准确加人3.0mL硫酸（4.5），加入3ml.碘化钾溶液（4.10）.放置1~2min，用蔬代植酸钠标准溶减（4.14)或（4.15)滴定全溶液呈淡黄色，入5mL淀粉溶液（4.18），继续谢定至蓝色消失即为终点（测定铜记下此读数，讨算铜量）。5. 3.4向滴定铜后的溶液中,加25 mL苯二甲酸氧钾溶液(4. 8),加入 50 rmL水,加入10 mL铁化钾溶液(4.11),在暗处效置5min,立即用硫代碰酸钠标准溶液(4.14)(4.15)滴定至蓝色消失而呈现亮黄色或黄绿色为终点（滴定最佳酸度nH=3.滴定溢度为15～25℃)。5.4试料中含铜租锰高时的处理
5. 4. 1 含铜鼠大于 0. 5%的试料。将滴定铜后的溶液，加入2 mL 硫鼠酸铵(4.9)及少许纸浆.加热微沸，用中速滤纸过滤，用水洗二角锥瓶和滤纸各4次，滤液用250m1l.三角锥瓶承接，若溶液呈蓝色可用硫代硫酸钠溶液滴定至无色，以下按分析步（5,3.4)进行测定。5.4.2含锰量大于1%的试料。
将试料分解后的溶液蒸发个 0. 5~~1 mL(已驱尽硝酸),加5氯化铵(4. 1),搅拌成砂粒状,加人ju ml.氧化铵(4.4)和 10 mL过硫酸铵溶液(4.12),搅与,加入 50 mL 水,加热煮沸 10 min,补加5mL氢氧化铵，待沉淀下沉后，中速滤纸过滤，滤液用250mL三角锥瓶承接，以氯化铵-氢氟化铵辫薇（4.6）洗涤烧杯和滤纸（主液保留）流凝盐酸（4.17)溶解于原烧杯中，用热水洗净滤纸，将溶液浓缩至10mL，用氢氧化铵（4.4)中和至氧单化铁沉淀出现为止，再媚人5mL氢氧化铵（4.4)和过硫酸铵溶液（4.12），按上述步骤再沉凝一饮，滤液和主液合并后，将溶液加热蒸发至有氯化铵结析出为止，以下按分析步骤(5,3.2～5.3,4)进行测定。6分析结果的计算
按下式计算锌的含盘：
Zn(%) = (YL=V) ×T × 100
式中：V，—滴定所消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积.mL：V，滴定空自试验(5.2)液消耗硫代蕴酸钠标准溶液的体积,mL：了1 mL硫代硫酸标推液相当丁锌的量·g/mLm-试料+g.
7精密度
含量范围，%
1.96--14.21
重复性
= 0. 109 1+0. 008 8 m
再现性R
R = 0. 091 6- 0. 067 4 m
8方法提要
GH/T14353.3—93
第篇火焰原子吸收分光光度法
试料经王水（或氧氟酸、王水，离点酸)分解后，在5%盐酸介质中（或盐酸-硼酸介质）,使用空气之快火焰，于源子吸收分光光度讨上，波长213.8 nm 处，测锌的吸光度。9试剂
9. 1 盐酸(g 1. 19 g/mL)。
9.2 硝酸(0 1. 4 g/mL),
9.3 氢氟酸(p1. 13 g/mL)。
9.4高氯酸<1.75g/ml)。
9.5王水(盐酸+硝=3+1 V+V)新鲜配制。9.6 盐酸(+1 V+V)。
9.7 盐酸(5%V/V)。
9. 8 硼酸溶液(6% m/V)。
9.9锌标准贮存溶液：称取1.0000岛金属锌（99.99%),置入250mL烧杯中，盖上表血，沿烧杯壁加入 10 mL盐酸(9. 6),放置自溶(如酸不够可补如),弊解完全后,用水洗去表血,移入 1 000 mL 容壁瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1 tL含1.0 ng锌。9.10锌标准溶液：移敢20.00 ml.锌标准存溶液（9.9),置入10U0mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇勾。此溶液 1 mL 含 20 μg 锌。10仪器
10.1原子吸收分光光度计（带有塞效应或连续光谱灯背景校正器）。10.2锌单元素空心阴极灯，
10.3在仪器工作最佳条件下，凡达到下列指标的原子吸收分光光度计，均可使用。精密度：用最高浓度的标准溶液测量10次吸光度，其标准偏差应不超过平均吸光度的1%，用最低浓度的标准液（不是零标准溶液）测量10次吸光度，其标准偏差应不超过最高浓度标准溶液平均吸光度的0.5%。
工作典线线性：将工作曲线按浓度等分成五段最高段的吸光度差值与最低段的吸光度差值之比，应不小于0.85。
11分析步骤
11.1试料
按表3称取试样。
锌童，%
0. 01~0, 04
>0, 04~0. 1
20. 1~ 0. 8
11.2空白试验
0. 500 010. 000 5
0. 2a0 0±0. 0a0 3
0. J00 0±0. 000 3
0. 100 0+0. 000 3
0.1000±0.0003
分取试液体积,mL
随同试料做空白试验。
11.3测定
GB/T 14353. 3—93
11.3.1将试料（11.1)置于100mL烧杯中，用水润湿，加入20ml.盐酸（9.1)，盖上表直，于电热板上加热溶解20min，再加人5ml.硝酸（9.2），继续加热溶解，待试料溶解究全后.用少水洗去表血，蒸发至干，加入5mL盐酸（9.6)，水少许，加盖表亚，加热辫解就类，取下，用少量水洗去表血，冷至室温，用水移入50mL容量瓶中，并稀释至刻度，摇勾，澄清（A液）。11.3.1.1根据试料中含锌量，按表1分取溶液（A），置人50mL容量瓶中，用盐酸（9.7)稀释至刻度，摇约(B被）。
11.3.1.2按仪器工作条件，测量（A液)或（B液)中锌的吸光度。向时进行标准系列的测定。11.3.2含硅高的试料。
将试料（11.1)于聚四氟乙烯烧杯中，加入10mL氢氟酸（9.3），加盖，放罩过夜，移去了，如人10mL王水（9.5），0.5ml.高氧酸（9.4），加盖，在低温电热板微沸30min，用少量水洗去盖子，继续在电燃板上加热至高氧酸白烟冒尽，取下冷却，加入5mL盐（9.6),5ml硼酸溶液（9.8)，温热溶解盐类，取下，冷至室温后，用水移入50mL容量瓶中，并稀释至刻度，摇勾，漫清，以下按分析步骤(11.3.1.1~11.3.1.2)或11.3.1.2进行测定，T1.4「.作曲线的绘制
移取0、1.00、2.00、4.00.6.00、8.00、10.00ml.锌标准溶液（9.10),分别置于一组50mL容量瓶中，加入5mL盐酸（9.6）（若用氟氟酸、王水、高氯酸溶矿，还应补加5mL硼酸（9.8），用水稀释至刻度，摇勾。按仪器工作条件，测量吸光度，以锌量为横坐标，吸光度为纵垒标，绘制锌的工作曲线。12分析结集的计算
按下式计算锌的含骨；
Zn(%) (m) - m。) × 10-
式中：m，从工作曲线上昏得的锌量+tm，从工作曲线上得空白试验(11. 2)锌量,μ;m -- 试料。
13精密度
含量范囤.%
0. 011 ~ 6. 32
14方法提要
重复性产
r =0,001 5+0. 053 7m
第三篇氢藝化铵-氟化铵底液极谱法再现性R
R0.113 2 mo.6433
试料用缺酸-硝酸溶解、赶尽硝酸。在氢氧化铵、氯化铵液中，以亚硫酸钠除氧，以动物胶抑制极大，加胶使镍波与锌波分开，用极谱法进行测定。锌波形良好，峰电位约为一1.20V（对饱和甘汞电极而言）。
15试剂
15.1盐酸（g1.19/ml.)。
15.2硝酸（p1.4g/mL）。
GB/T 14353. 3--93
15.3氢氰化铵-氟化铵底液：按12mL水（o0.9g/ml）加入2g第化铵的比例配制。15.4亚硫酸钠-动物胶琼胶混合溶液：无水亚硫酸钠溶液(20%m/V)动物胶溶液(0. 5% m/V);琼胶溶波（0.25%切/V).以43：2比例混舍。15.5锌标准落液：称取1.0000g金属锌（99.99%），督入250ml.烧杯中.盖上表，沿杯壁加入20mL盐酸（1十1V十V）,放置白溶.待溶解完全，用水洗去表Ⅲ，移入 1000mL容量瓶中,用水稀释室刻度，摇匀此溶液1mL含！.0 mt锌。16仅器
16.1示波极谱仪，
16.2 笔录式极谱仪。
16.3参比电极：他和甘汞电极。17分析步骤
17.1试料
按表5称取试拌：
17.2空自试验
随同试料做空白试验。
17.3测定
试数，
0. 500 0±0. 000 5
0. 200 0±0. 000 3
0. 100 0±6. 000 3
17.3.1将试料（17.1)胃于100mL烧杯中，用水润湿.加入10ml.盐酸（15.1)，盖上表.低温划热落解20～30min，抑人3ml.硝酸(15.2)继续加热至试料完全溶解,用少量水洗去表血.低温蒸至近干。加入3m1.盐酸(15.1),蒸干，麵硝酸,重复次。加入数滴盐酸(15.1)及少许蒸瘤水，盖上表血,加热溶解残渣，冷却,用少水洗去表刚,移入50 mL容董瓶1。17.3.2加入12ml.氢氧化铵-氟化铵底液（15.3)、加入8mL亚硫酸钠、动物胶、琼胶混合液（15.4），用水稀释至刻度,播勺，放置澄消。17.3.3倾出层清液于电解池中，选择适当的电流倍率，用极谱仪数部分进行测定，于起始电位为一1.心0V处，记录静电流值。同时进行标准系列的测定。17.4作曲线的绘制
移取0.0.50、1.00、3.00、5.00*20.00ml.锌标准溶液（15.5)(视试料中锌的含量定）,分别置于~组50ml.容量瓶中，以下按分析步骤（17.3.2～17.3.3)进行测定。以锌量为横坐标，峰电流为纵垒标,绘制工作曲线。
18 分析结果的计算
按下式计算锌的含量：
7n(%) = (ml - m) × 10-a
中：m：从工作曲线上查得的锌，mg：X100
GB/T 14353.3---93
扭。—从工作曲线上查得空白试验(17.2)锌邀，mg1试料·R。
精密度
食量范围，%
005714. 04
重复性
r = 0. 028 9 m2 74b
再现性R
R =0. 013 1-0. 073 1 ㎡
GB/T 14353. 3-- 93
附录A
标准的有关说明
（参考件）bzxz.net
41使用日立.180.80型塞变原了吸收分光光度计的参考1.作象件如表A上：表A1
灯电流
单色器通带
燃烧器高度
空气压力
艺快乐力
A2在本实验条件下，分别其存下列含所a，KMg、Ca,Sr,Ba、Al、Mo,W、Fe各(200u);Mn.Co、Ni.Cu各(1000),Sb、Bi、Ti、Cr、Cd各(500),Ag(400):AsHg 各(200);Se,Te 各(60):1Li,BeZr,V 各(50):Au(1n);Pt,Pd 各(20)。 硅大(20U μg/mL)对Zn的测定有负干扰。对于含硅高的样品，可采用氢氟酸溶样.以消除硅对Zm测定的彩响.43对采用氢氟酸溶样的试液，姐果用玻璃器Ⅲ存放，定在2～4h内完成测定，或者将试液转移到塑料瓶中保存，否则会使结果偏高
附录B
阴离子交换树脂分离-数性底液极谱法测定锌（补充件）
本标推适用乎铜矿名中0，01%以上锌的测定。B1方法提要
试料经灼烧，酸溶分解.在c(HCt)=2ml/，盐酸介质中，锌以络阴离子形式吸附于717阴离了交换树脂，与镍、钴、锰、钒、砷等分离。铜、铁部分被吸附·销时被吸附，经c（HCI)一1nol/I.整酸萍洗柱子，可分离绝大部分铜，铁。再用50mL热蒸馏水淋洗柱于，锌先被淋洗下来，仍吸附在树脂上而不影响锌的测定。在此条件下，用717树脂分离富巢锌，当铜（Tr）.铁(打)1UCmg；钨（)，钳（)、锑（V)，秘（1)5mg：锡()10g：铟（m)400鹏：锅（).论（)20g：硒（V）金50g存在于溶液中时，均可与锌分离。在氢氧化铵-氯化铵-硫酸钠底液中，用示波极谱仪导数部分进行锌测定，峰电位约为一1.20V（对银片电极）.若试料中铅量大于10mg，可在溶解试料时.加入2mL硫酸（1+1V+V）使铅星硫酸铅沉淀而与锌分离。
B2试剂
盐酸(p1.19g/mL)
硝酸(p 1, 40 g/ml)
氨氟酸(a 1. 13 g/tml.)。
B2.4高氯龄（p1. 75 g/mL），
盐酸(1+IV+V)
B2.6盐酸c (HCl)=2 mol/L
B2.7 盐酸[c (HCI) 1 mol/L:
B2.8硝酸(10%V/V)，
GB/T14353.3—93
B2. 9氢氧化铵 氯化铵-亚硫酸钠混合底液,称取 12. 5 g 无水亚硫酸钠,67 多熟化铵,用少基水溶解,加入250 mL氮水(,00.9 g/mL),用水稀释至 500 mL,摇匀。B2.10717树脂：将80~～100目717树脂用载氧化钠溶液(4%m/V)及硝酸(B2.8)漫泡处理杂质，然后用蒸馏水洗中性.按分析手续装柱，进衍空白试验检查后方可使用。32.11所离子交换性:将 717树脂(B2.10)装入简形漏斗,下接8×100 m1m的交换柱中,树脂床高约为9cm左右，先用200ml蒸馈水淋洗柱子，漏斗上叠放滤纸底,再用盐酸(B2.6)平衡，备用（控制流速约1，5mL/mi左右）。
B2.12锌标准贴存溶液：称取1.000 0各金锌（99.99%),益上表Ⅲ，沿杯壁加人20mL盐酸（B2.5)溶解，冷却，用水洗去表Ⅲ，移入1000nL容量瓶中，用水稀至刻度，摇勾。此溶液1mL含1.0mg锌。
B2.73锌标准搭液:移取20.00 mL锌标准贮存溶液(B2.12),置人 200 mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。此溶液 1 ml.含 100 μg锌。料2、14锌标准溶液:移敢 20.00 mL 锌标准游液(B2. 13),置入 200 mL 容量瓶中,用水稀释至刻度,揭勾。此溶液1mL 含10 μg锌。
83饺器
H3.1日本柳本PE 21型数字极谱仪，B3.2示波极谐仪导数极谐部分。B3.3银片为参比电极。
4分析步察
B4.1试料
铵表 B1 称取试样：
锌量,%
0. 001 ~ 0. 1
>0. 1~0. 25
B4.2空白试验
随同试料做空白试验。
B4.3测定
试料B
0. 500 0+ 0. 000 5
0. 200 0±0. 000 3
0. 100 0±0. 000 3
B4.3.1将试料(B4.1)置于瓷中，在550℃高温炉中灼烧1h,将试料转入100 ml.案四氟乙烯烧杯中,用水润湿,加入 10 mL 盐酸(B2.1),盖上表亚,置于低温电热板上溶解 20 min.用少基水洗去表，再加入5mL硝酸(B2.2),加人3mL氢氟酸(B2.3).加入1ml.高氟酸(R2.4)(若试料中铅量大于10 mg,改为加入2 mL硫(1+1 V+V)继续热溶解,蒸至冒烟尽,取下,冷却。B4.3.2加入 15 [.盐酸(B2.6)盖表耻微热溶解盐类，将此溶液倾人交换柱(B2.11)进行过滤，交换。用盐酸（B2.7)洗烧杯及滤纸至无费色，弃去滤纸后，继续用盘酸（B2.7)洗柱子（洗尽铜，铁等1扰总共需30~50ml.盐酸(B2.7)),用50 ml.热水淋洗锌(水加热至沸,稍待片刻,分次倒入漏年）,流出液用50m1.烧杯承接，然后在电热板上蒸至小体积，用蒸馏水吹洗杯璧一次，继续蒸至近干。B4.3.3往烧杯中加入5滴盐酸（B2.5），盖上表函，微热，加人10mL氢瓶化铵-氟化铵-亚硫酸钠底液(B2. 9),加人 15 mL 水,摇匀,放置 30 min.B4.3.4候出部分游液于电解池中，选择适当的电流倍率，用极谱仪导数部分进行测定，于起始电位为GB/T 14353.3-93
-1.00 V处，记录峰电流值。同时进行标准系列的测定。B4.4工作曲线的绘制
移取 0,0. 25,0. 50,1. 00,2. 00.4. 00,6. 00,8. 00,10. 00 mL 锌标准浴减(132. 13)或 0, 0. 50,1. 00 .2.00,3.00、4,00、5.00mL锌标摊游液（B2.14)（视试料中锌含量面定）.分别省于--组25mL烧标中，低温蒸干，以下按分析步骤(B4.3.3~B4.3.4)进行测定。以锌量为横坐标，峰电流为纵垒标，绘制工作曲线，
B5分析结果的计算
按下式计算锌的含量，
Zn(μg/g)-
式中：m，”从工作曲线上清得的锌量g+mi =mo
m，—从正作曲线上查得空白试验(B4.2)锌量·g：m试料,g。
附加说明：
本标准出中华人民共利国地质矿产部提出。本标雅由地质矿产部武汉综个岩矿测试中心技术归口。本标准由地质矿产部沈阳综含智矿测试中心负责起草。本标准主要起节人杨秀清、胡吉顺、李浪。（BI)
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