【国家标准(GB)】 铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法 铅的测定

中华人民共和国国家标准
铜矿石，铅矿石和锌矿石化学分析方法铅的测定
Methods for chemical analysis ofcopper ores lead ores and zinc ores-Defermination of lead
1主题内容与适用范围
本标推规定了铜矿石、铅矿石、锌矿石中铅含量的测定方法。GB/T 14353.2 93
本标准适用于铜矿石、铅矿右、锌矿石中铅含的测定。第一篇测定范围：0.1%～10%；第二篇测定范傲：1%以第三篇测亲轭围0.01%～5%。2引用标准
GB/T14505岩在和矿不化学分析方法总则及··般规定第一箱盐酸-氨化钠底液极谱法
3方法提要
试料经盐酸、硝酸溶解，以盐酸赶去硝酸。铅在盐酸-氯化钠底液中，可以得到良好的极谱波，峰电位约为~0.48V（对饱和甘汞电极而言），4试剂
4.1纯铁粉。
4.2 盐酸(p1. 19 g/ml)
4.3 硝酸(pl. 40 g/mL)。
4.4 盐酸(1+1 V+V)。
4.5盐酸-氯化钠底液：取750mL盐酸（4.4),加入250mL氟化钠溶液（25%m/V）-混)。4.6动物胶溶液（0.5%m/V）。
4.7语标准溶液：称取1.0000g金属铅(99.99%），置入250mL烧杯中，盖1:表血，消杯壁加入20mL磷酸(1十1V+V),低温加热浴解。龄却,用水洗去丧血，移入1000 ml.容量瓶r1,用水稀至刻度，播勺。此裕被1 mL 含 1. 0 mg铅。5仪器
5.1示波极谱仪。
5.2笔录式极谱仪。
5.3参比电极：饱和甘汞电板。
国家技术监督局1993-05-12批准1994-02-01实施
6分析步骤
GB/T1A353.2—93
6. 1试料试样粒度应小于 0. 097 mm,装入小瓶,在 80℃烘 2 h,臀于十燥器中备用。按表1称取试样：bzxz.net
铅慰，%
0. 1 ~ L. 0
$>1. 0--5, 0
-5. 0 -- 10. 0
6.2空白试验
随同试料做空向试验。
6.3测定
试料·
0. 500 0 10. 000 5
0. 200 0:+ 0. 000 3
0. 10c 0±0. 000 3
0, 100 0± 0. 000 3
6. 3.1 将试料(6. 1)1: 100 ml 烧杯,加入 10~20 ml.盐酸(4. 2),盖上表血,低温加热溶解,赶去硫化氢后，再加3mL硝较（4.3)继续加热至试料完全溶解，用少单水洗去表班，低温蒸全近于，加人ml.盐酸（4.4).再蒸干，赶尽硝酸（必要时再加盐酸蒸十一次），取下冷却。6.3.2准确入20mL盐酸-氟化钠底液（4.5），加热溶解热类，用水移入50mL容量瓶中.加入1ml.动物峻溶液（4.6），用水稀释系刻度·探匀，6.3.3将部分辫液倾入50ml.烧杯.加约0.2g铁粉（4.1)间歌摇荡，20tmin后，用磁铁吸住杯底铁粉，倾出部分清液于电解池中，选择适当的电流倍率，于起始电位为一0.30V处。用极谱仪导数部分定·记录峰电流值。同时进行标累列的测定。6.4工作断线的绘制
分取0.0.50.1.00.3.00.5.00...-10.00ml铅标准溶液（4.7)，分别罩于.--组60mL.容录瓶巾，以下按分析步题（6.3.2~~6.3.3)进行测定。以铅为横坐标，蜂电流为纵坐标，绘制工作曲线。7分析结果的计算
按下式计算铅的含：
Pb(%) -- (m, - m) × 10-2
武中：m，一一从工作曲线上齊得的铅量，mg！从江作曲线上查得空白试验（6.2)铅，n
m试料.&。
8精密度
含基范围.%
. 21-7. 34
重复性r
- = 0. 003 7+0. 022 1 m
再现性R
R0.0745-0.c509m
9方法提要
GB/T 14353.2-93
第二篇领铬酸铅容量法
试料用盐酸分解，加人适量的氯化钡，使试料中存在的硫酸根与钢生放硫酸沉淀，避免形成碱酸规铅的复替.影响铅的测定。滤去硫酸钢和酸不落物，在1.5%~～2.1%的硝酸介质中，加过量的重铬酸钾，沉淀铬酸铅，用盐酸-氯化钠混合溶液溶解铬酸铅，加入碘化钾，析出与铅等物质基的碘、用硫代碱酸钠标推溶滴。用以计算铅量。
10试剂
10. 1 盐酸(p1. 19 g/mL)
10.2 硝酸(p 1. 40 g/mL),
10.3氯化溶液(10%m/V）。
10.4 盐酸(2% V/V)。
10.5重铬酸钾饱和溶液。
10. 6 Z.酸铵溶液(2% m/V)。
10.7盐酸氯化钠混合溶液：称取300g氯化钠溶丁1250mL水中,加100mL盐酸(10.1),摇勾。10.8碘化钾溶液（20%m/V）。
10.9硫代硫酸钠标准溶液(e(Na.S,O;5H,0)=0. 025 mol/L:称取 f.2 g硫代硫酸钠(Na2S,O;*5H,0),用新煮沸已放冷却的水.移入 1 000 mL 容量瓶中,并稀释至刻度,加入 0. I 酸钠及1m三中烷，摇对，购荐于檬色瓶中10.10硫代硫酸钠标准溶液_Na,S,0,·5H,0)-0. 05 mo1/L3:称取 12.4 g 硫代硫酸钠(NazS,0, -5H0），以下按(10.9)进行配制。10.11标定：移取 20.00 mL 或 50.00 mL 铅标准浴薇(10. 13),臀于200 mL 烧杯中，,加入 2. 5 mL 铁浴液(10.12),以下按分析步骤(11.3.2~～11.3.4)进行标定,同时标定三份,取算术平均值(所消耗的确代碱酸钠标准裕液体积极差值不得超过U.2mL,否则重新进行标定）,按下式计算1mL硫代硫酸钠标准溶液渡(10.9)或(10.10)相当于铅的堂：T-V-V.
式中：T—-1 ml.硫代硫酸钠标推溶液柑当于铅的量g/ml.m.所取铅标准辫液中铅量·g：
V—滴定所消耗硫代硫酸钠平均体积,MI,:V。—试剂空白消耗硫代酸钠平均体积，mL。+**( 2 )
1).12铁溶液(4 mg/ml.):称取高纯二氧化二铁 0. 57 g+期入 10 ml.盐酸.加热溶解,取下冷却,移入100tL容量瓶中，用水稀释至刻度.摇勺。10.13铅标准溶液：称取1.000心g金属铅（99.99%）,置于250mL烧杯中，益.表耻,沿杯壁加入100ml.婧酸(2十1V十V）,明热至完全溶解,冷却至室温，用水洗去表匪，移入1000 mL.容量瓶中，用水稀释至刻度，摇封.此波1mL含1.0mg铅10.14淀粉溶液（10g/L）：称取1名可溶性淀粉，以少许水搅拌量糊状，再加入沸水，搅拦至溶液清亮，冷却.用水稀释至100 mL，摇匀.11分析步骤
11.1试排
按表3称取试样：
铅量，%
>10~20
11,2空白试验
随同试料做空白试验。
11.3测定
GB/T14353.2—93
试料，
0. 500 0± 0. 000 5
0. 200 0±0. 000 3
0. 100 心±0, 000 3
11.3.1 将试料(11. 1)骨于 150 mL烧杯中,用少量水润湿,加入20 ml. 盐酸(10,1),盖上表血,置于电热板上加热微沸并保持20min，取下稍冷。11. 3. 2如人 5 mL 氯化钡溶液(10.3),继续微沸 5 mit,用少量水洗去衰,用慢速滤纸趁热过滤-于200 ml. 烧杯巾,用热的带酸(10. 4)洗涤烧杯 4 次,洗涤滤纸 7~8 饮,弃去残渣。11.3.3将滤液蒸发至5mL左右，加入5mL硝酸（10.2)盖上表血，加热至棕色氮的氧化物停.止发生后,用少量水洗去表血,在水浴上蒸发至湿盐状,准确加人 1.50 mL硝酸(10.2)及 8~10mL水，加热使盐类溶解，补加水至100mL（用量筒量取）。将溶液煮沸，慢慢加入10mL重铬酸钾饱和溶液(10.5),继续微沸5min，静置4h或过夜。用慢速定量滤纸过滤，用热的乙酸铵洗液(10.6)洗涤烧杯5次，洗漾滤纸直到不含铬酸根离子为止（以硝酸银检查）。11.3.4沉淀用盐酸氯化钠混合溶液（10.7）溶解于源烧杯中，所用的滤合辫液应不少于50mL，然后用水洗 3 次,将溶液稀释至 100 mL 左右,加入 8 mL 碘化钾溶液(10. 8),放置 1~2 min,用硫代硫酸谢标准溶液（10.9）或（10.10)（视铅含量而定），滴定至溶液呈浅黄色，加1ml.淀粉溶液（10.14），继续滴定至蓝色消失为终点。
12分析结的计算
接下式计算铅的含量：
(V, - V.) × T
Ph(%) =
式中：V，—滴定试料所消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，nL！V，----滴定空白试验(11.2)所消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，rnL 71mL硫代硫酸钠标溶液相当于铅的盘，g/mL，一试料·R。
13精密度
含盐范围，%
1. 31~7. 47
14方法提要
重复F
T=0.194.5+(-0.0123m)
第兰篇火焰原子吸收分光光度法再现性R
R=0.3319+(-0.0293m)
试料经王水<或氢氟酸、王水、离氯酸)分解,在6%硝酸介质中(或硝酸-硼酸介质）,使用空气-乙炔火焰，于原子吸收分光光度计上，波长283.3nm处，测量铅的吸光度。15试剂
15. 1 盐酸(p 1. 19 x/mL),
15. 2 硝酸(p 1. 1 g/nL)。
氢氟酸(01. 13 g/ml.)。
GB/T 14353.2—93
王水(盘酸一硝酸=3+1 V+V)新鲜配制。15.5高氮酸（p1.75g/mL)。
15.6硝酸(1+1 V+V)。
15.7 硝酸(5% V/V)。
15.8硼酸溶被（6%m/V）
15.9铅标准贮存溶液：称取1.0000g金属铅（99.99%），置人2501.烧杯，盖上表血，沿烧杯壁加入2心mL硝酸（15.6)加热溶解后，用少量水洗去表匠，移至1000mL量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀此溶液1mL含1.0tng铅。
15.10铅标准溶液，移取 20.00 mL铅标准贮存溶液(15.9),置入1 000 mL容量瓶中,用水稀释至刻度.摇勾。此溶液」ml.含20 g铅。16仪器
16.1原子吸收分光光度计（带有塞竖效应或连续光谱灯背景校止器）。16.2铅单素空心阴极灯。
16.3在仪器工作最佳条件下，凡达到下列指标的原子吸收分光光度计，均可使用。精密度：用最离浓度的标准落液测量10次吸光度，其标推偏差应不超过平均吸光度的1%，用最低浓度的标准溶液（不是零标准潜液）诞量10次吸光度，其标准偏差应不超过最高浓度的标准溶液平均吸光度的心，5%。
T作曲线的线性：将\作曲线按浓度等分成五段，最高段的吸光度差值与最低殿的吸光度差值之比.应不小于0.85。
17分析步骤
17.1试料
按表5称取试样。
锻敏，%
0. 01. -0. :
>C. 1~ 0. 25
220. 24~-0. 5
>0. 5 --2. 5
17.2 空自试验
随同试料做空白试验。
17.3测定
试料·g
0. 500 0±:6. 000 5
0. 200 0+6. 000 3
0. 100 0±0. 000 3
n. 10 0+t0. 000 3
0. 100 0±0. 000 3
分取试液体积，ml.
17.3. 1将试料(17. 1)置于 10 mL烧杯中,用水润湿,加入20 mI. 盐酸<15.1),盖[表血，于电热板1加热游解20min,加入5ml.硝酸(15.2），继续加热溶解，待试料溶解后，用少量水洗去表Ⅲ，蒸发至干加入5mL硝酸（15.6）.水少许，盖土表斑，加热浴解盐类，取下，胆少量水洗去表血，冷至室温，用水移GB/T14353.2—93
人 50 mL容瓶中，并稀释至刻庭，播句.澄清(A液）。17.3.1.1根据试料中含铅量,按表 5分取溶液(A液）,置入50 mL容量瓶中，用硝酸(15.7)稀释至刻度，摇勾(B减）。
17.3.1.2按仪器工作条件，测量（A液）或(B液）中铅的吸光度。同时进行标准系列的测定。17.3.2含硅高的试料。
将试料(17.1)置于聚四氟乙烯烧杯中，加入10 mL氢筑酸(15.3),加盖，放置过夜，移去盖子,加人10ml.王水(15.4).0.5ml.高氯酸（15.5）.加盖，在低温电热板上微沸30min.用少量水洗去盖子，维续在电热板.加热至高氯酸白烟管尽，取下冷却,加入5ml.硝酸（15.6),5ml.硼酸溶液(15.8),温热溶解盐类，取下，冷至室滞后，用水移入50mL容屏瓶中，并稀释至刻度，摇分澄清。以下按分析步骤(17. 3. 1. 1~17. 3. 1. 2)或17. 3. 1. 2 进行测定。17.3.3工作曲线的绘制
移取0、2.50.5.00、10.00、15.00、20.00、25.00ml铅标准溶液（15.10).分别置手一组50ml.容量瓶中，加入5ml硝酸（15.6)(若用氢氟酸、主水、高氯酸溶矿，还应补加5ml.硼酸溶液（15.8)),用水稀释至刻度，播对。按仪器工作条件测量吸光度，以铅量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。1B分析结果的计算
按下式计算铅的含量；
Pb(%)=9
(ml -m.) × 10\
式中：#1一从工作曲线上查得的铅量，g中m。——从工作曲线上查得的空白试验(17.2)铅基，rg—试料+。
19精密度
含量范围，%
0. 009~-3. 99
重复性
r = 0. 063 3 mo 4y g
再溉性R
R =0. 023 2 -, 165 7 m
GE/T 14353.2—93
附录A
标准的有关说明
(参考件）
使用日立180-80型塞曼原子吸收分光光度计的参考工作条如表A1：A1
灯电流
单色器通谐
燃烧器高度
空气压力
乙炔压力
A2在本实验条件下，分别共存下列含量（/mL）的元素（离子）不影响铅的测定：2n（4000),Na，KMg、Ca,Sr、Ra, Al,Mo,W,Fe 各(2 000); Mn,Co,Ni,Cu,Si 各(1 000);Sb,Bi, Ti,Cr,Cd 各(500);Ag(400),As,Hg各(200):Se,Te 各(60)Li,Be,Zr. V 各(50),Au(40):Pt,Pd 各(20)。A3含铁量高、铅量不离的试样，也可改用5不的盐酸介成进行测定。附最B
阴离子交换分离--…-盐酸底液
方波极谱法测定铜矿石中铅
（补充件）
本标能适用于铜矿石中10~1000 /%铅的测定。B1方法提要
试料经酸溶分解，在稀氢溴酸介质中，铅能形放稳定的络阴离子{PbBr。J\-，应用717强碱性阴离了交换树脂能分离干扰元素,富集铅。本方法采用的,上柱液为 0.15 ma1/1.溴氢酸~0. 5 %漠化钾混合液;淋洗液为热的10%硝酸.淋洗体积为30 mL。当铜(打)100:铁(li)50m1g:锌(=)20 mg:钨钳()10锑（）秘（I）锡（）、砷1铟II）（V）（)200；金（I)5g存在手测定溶波中时，经离子交换树脂分离，均不影响测定。少量锡经工柱分离后虽影响不太大，供仍有正干扰，可在分解试料时加人盐酸及氯漠酸紫发，使镊成园溴化锡择发除去。试料经预分离、富架后,用方波极谱仪在2mul/L盐酸-1.25%抗坏血酸底液巾测定铅，其峰电位约为-0.46 V（对银片电极）。
B2试剂
B2. 1 盐酸(p1,19 g/mL)。
B2.2 硝酸(p1.40 g/mL)。
B2.3氢氟酸(p1.13g/mL)。
B2.4高氧酸(01.75 g/mI)。
B2.5氢澳酸(,0 1.39 g/mL1.48 g/mE).B2.6氢澳酸[c (HBr)-0. 15 mnl/L]。B2.7氢淇酸(0.15 mcl/L)-漠化钾(0.5%)混合液：称取 0.5g溴化钾，加人 80 mL 氢溴酸B2. 9 盐酸(1+1 V+V)。
B2- 10 盐酸[ (HCI) -- 4 ml/F.]。GB/T 14353.293
B2.11抗坏血酸溶液(2.5% m/V);(现用现配)。2.12铅标准贮存溶液：你取1.0000g金铅（99.99%），置入250mL烧杯中，盖上表Ⅲ，杯壁加人 20 mL 硝酸(1十1 V十V),低温如热溶解,冷却,用少量水洗去表且,移入 1 000 mL 穿量瓶中,用水稀释至刻度+摇勾。此溶液1ml.含1mg铅。B2.13铅标准溶液：移取25.00ml.铅标准贮存溶液（B2.12).于250mL容量瓶中，用水稀释牟刻度，摇。此溶1mL含100铅。
B2.14铅标准溶液：移取 25,00mL.铅标推辫液(B2.13).留于250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1ml含10网铅。
B2. 15717阴离子交换树脂:将 80~J00 目 717树脂用氧氧化钠(4% m/V)及硝酸(B2. 8)漫泡处理除去杂质，用焱馏水洗至中性，备用。B2.16离子交换柱：将已处理好的717树脂（B2.15）装入简形漏斗下接8×100mm的交换柱中，装柱高约9cm左右，挖制流速约1.5mL/min左右，用蒸馏水淋洗。漏斗上叠放滤纸，用氢澳酸-溴化钾混合液(B2.7)淋洗平衡,
B3仪器
B3.1日本柳本PE-21型数字极谱，方波搬谱部分。B3.2银片为参比电极。
B4分析步骤
H4.1试料
按表B1称取试样：
铅量，g/g
10~100
100~500
>500~10
B4. 2空自试验
随同试料做空向试验。
B4.3测定
0. 500 0±0. 000 5
0. 400 0±0, 000 5
0.200 0±0. 000 3
B4.3.1将试料（B4.1)置于100mL亲四氟乙烯烧杯中，用水润湿，加入10mL盐酸（B2.1)，盖上表咀，于低温电热板上溶解2030min，洗去表耻，再加入5mL硝酸（B2.2),3mL氢氟酸(B2.3),1ml高氛酸(B2.4),继续加热溶解,蒸至冒烟尽。加入2mL氢漠酸(H2.5),1mL盐酸(B2.1)加热除神、锑、锡。加入1ml.硝酸(B2.2)燕下，加人1mL盐酸（B2.1)及5滴高氟酸(B2.4)蒸至冒烟尽。B4.3.2加人5滴盘酸（B2.9），盖[表血，微热溶解干物，加入10mlL氢漠酸-溪化钾混合液（B2.7)，微热，用少量水洗去表Ⅲ，冷却后再加入5m1I.氢溴酸·溴化钾混合液(B2.7)播勺。将此溶液倾入已准备好的交换柱漏斗（B2.16).上:，进行过滤交换，用氢溴酸-漠化钾混合液（B2.7)洗净烧杯及滤纸，弃去滤纸，用30 rnl.热硝酸(B2.8)淋洗吸附在树脂上的铅（每次 10 mL,分3次淋洗）。用 50mL烧杯承接。加入10滴高氯酸（B2.4)，蒸至冒烟尽，取下冷却后，再加入5滴盐酸(B2.9)，蒸馏水吹洗杯壁，低温蒸至近于。
B4. 3. 3准确加入 12. 5 rmL 盐酸(B2. 10),盖 [l:裁血微热,再准确加入 12. 5 mL 抗坏血酸溶液GB/T 14353.2—93
(B2.11),摇句，放置10min。于起始电位为一03V处，用极谱仪方被部分测定。记录峰电流值。同时进行标准系列的测定。
B4.4工作曲线的绘制
分取0.0.25,0.50.1.00,2.00.-*-10.00 mL铅标准溶液(B2.13)或0,0.50、1.00、2.00..-20.00mL铅标准游液（B2.14)（视试料含铅最定）分别登于一组25mL烧杯中，低温蒸至近干.以下按分析步骤(B4.3.3)进行测定。以铅量为横坐标，蜂电流为纵坐标，绘制工作曲线。B5分析结果的计算
按下式计算铅的含量：
Pb(μg/g) = m) ma
式中：m1—从工作曲线上查得的铅量，gm。从工作曲线上查得的空自试验(B4.2)铅量，g！m.试料.。
附加说明：
本标准由中华人民共和国地质矿产部提出。本标准由地质产部武没综合暑矿测试中心技术阅口。本标准由地质矿产部沈阳综合岩矿测试中心负责起节。本标准主要起草人李纹浪、杨秀清、胡吉顺。(B1)
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