【国家标准(GB)】 硫化橡胶中促进剂的检定 薄层色谱法

GB/T6029-1996
本标准非等效采用ISO/DIS103981995《硫化胶和混炼胶中促进剂的鉴定》。本标准在样品的前处理部分与ISO/DIS10398：1995有所不同。根据我国大部分实验室不具备气相色谱仪器，且短时期内不可能购置的实际情况出发，主要参照ISO/DIS10398：1995C法部分，省略了其中A法的用气相色谱法对样品的分离部分及B法的用化学法进行前处理的部分，从而简化了实验操作，同样取得较满意的实验结果。本标准基本遵循原标准GB6029-85的内容，对前版的版面有误之处进行更正，并强调薄层色谱展开时的环境温度不低于18℃，对有关的技术问题作适当的补充。本标准自生效之日起，同时代替GB6029一85。本标准由中华人民共和国化学工业部提出。本标推由化学工业部北京橡胶工业研究设计院归口。本标准由北京橡胶工业研究设计院负责起草。本标准主要起草人：裘建民、康力。本标准首次发布于1985年5月，首次修订于1996年10月。本标准委托北京橡胶工业研究设计院负贵解释，6.35
1范围
中华人民共和国国家标准
硫化橡胶中促进剂的检定
薄层色谱法
Vulcanized rubber-Determination ofaccelerant--Thin layer chromatographic methodGB/T6029—1996
neg IS0/DIS 10398:1995
代替GB6029—85
本标准规定了硫化橡胶和混炼橡胶中残留促进剂的检定方法一一薄层色谱法。本标准适用于以薄层色谱法检定硫化橡胶或混炼橡胶中促进剂（二硫代氨基甲酸盐类、黄原酸类、噻唑类、次磺酰胺类、胍类、硫脲类、胺类)及其部分转化物。2引用标准
下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。GB/T3516--94橡胶中溶剂抽出物的测定（neqISO/DIS1407:1988)3原理
在薄层层析过程中，由于促进剂及其转化物化学结构的不同，导致在液-固相中分配系数的差异，以此达到分离的目的。在涂有硅胶的玻璃板上进行点样、展开和显色。然后按形成谱图中斑点的颜色、形状及比移值R来确定相应的促进剂。4试剂
在实验过程中，除特殊规定外，只应使用分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水。进行本试验时，所有公认的健康和安全防护措施都应该是有效的。4.1展开剂（均用体积比）
4.1.1甲苯+无水乙醇十浓氨水=100+0.5+0.05。4.1.2甲苯+丙酮+浓氨水=100+10+0.2。4.1.3甲苯+无水乙醇+冰乙酸=60+30+10。4.1.4正已烷+甲苯=50+50。
4.1.5正己烷+甲苯+无水乙醇=30+58+12。4.2显色剂
4.2.12.6-二氯醒氯亚胺乙醇溶液：0.2%（m/m）（使用时配制或配制后保存于冰箱中）。4.2.2缓冲喷雾剂：（与4.2.1配合使用）23.4g四硼酸钠和3.5g氢氧化钠溶于1000ml蒸馏水中。4.2.3漂白粉溶液：5%（m/m）（使用时配制，取其清液使用）。4.2.4苯并戊三酮乙醇溶液：0.2%（m/m）。5硫酸铜溶液：1%（m/m）。
国家技术监督局1996-10-28批准656
1997-06-01实施
GB/T6029-1996
4.2.6碘化钾-淀粉溶液：10%（m/m）碘化钾，1%（m/m）淀粉。4.2.7碘化钾-淀粉-硫酸溶液：10%（m/m）碘化钾，1%（m/m）淀粉，用稀硫酸酸化，控制pH值约为4至5。
4.3薄层板吸附剂：硅胶-G(薄层层析用）。4.4薄层板胶粘剂：浓度为0.1%～0.2%（m/m）羧甲基纤维素钠溶液，前一天配制，取其清液使用。5仪器
5.1玻璃板：可选用规格为200mmX50mm，200mm×70mm，200mm×200mm的玻璃板。5.2涂布器：可在上述规格玻璃板上均匀涂布厚度为0.2～0.3mm硅胶层。5.3烘箱：温度可控制在（110士5)℃。5.4点样器：玻璃毛细管或微量注射器。5.5色谱展开缸：选用适合的密闭玻璃缸。5.6抽提装置：按GB/T3516。bzxZ.net
5.7喷雾瓶：玻璃喷雾瓶或医用喉头喷器。6薄层板及展开缸的准备
6.1薄层板的制备：将4.3与4.4按1：2之比例调成糊状，用涂布器将糊状硅胶涂于玻璃板上。在室温下放置干燥至硅胶固定。涂层厚度应保持在0.2~0.3mm。然后放入烘箱中，在（110土5）C干燥活化1.5～2 h。
活化后的薄层板应在干燥器内保存，但不得超过4d，否则应再次活化方可使用。6.2展开缸的准备：在展开缸内加入试验所选用的展开剂，液面距缸底15～20mm。轻微搅拌，静置即可使用。展开剂可重复使用数次。7操作步骤
7.1试样的制备：称取已剪成1mm的试样2.5~3.0g，用滤纸包好放入抽提器中，用丙酮抽提2～4h，将抽提液在低于50℃的温度下浓缩至5ml.左右待用。硫化橡胶也可用三氯甲烷在常温下浸泡30 min，到其清液待测。
7.2点样
7.2.1点样体积在0.005mL左右时可得到最好的色谱图，最多不得超过0.01mL，体积太大时展开后的斑点不易集中。为此可适当调节抽提液浓度以便在所限定的点样体积内得到最好的色谱图。7.2.2在距薄层板一端25mm处轻划一条基线，距基线150mm处轻划一条上限线，用毛细管或微量注射器于基线上点样，点样斑点要尽可能小，直径最大不得超过6mm，太大会影响分离效果。同一块板上可点数个样品斑点，各点间隔不小于15~~20mm，待点样斑点稍干后即可展开。7.3展开将已点好试样抽提液的薄层板有点样斑点一端朝下置于展开缸中。为保证在展开中缸内为展开剂的蒸气所饱和，可在展开缸内壁贴一张滤纸。在展开过程中勿打开展开缸盖。成饱和状态待展开剂上升至上限线时将板取出，晾干后显色。展开时环境温度不要低于18℃以下，否则影响分辨辩率。7.4显色将展开后的薄层板用实验所选用的显色剂喷淋后斑点颜色即可显现。待显色稳定（约30min左右）进行鉴定。若选用显色剂4.2.1及4.2.2，先喷淋4.2.1，晾干后再喷淋4.2.2。如果出现严重拖尾现象而影响测定结果时，可将点好试样抽出液的薄层板先在石油醚中展开至薄层板顶端,取出薄层板在通风处自然晾干后再在所需展开剂中展开、显色。8展开剂及显色剂的选择
由于试样中所含促进剂类别不同，检定时应分别对各类促进剂选用相应的展开剂及显色剂。637
GB/T6029--1996
8.1一般分析均可选用4.1.1或4.1.2展开剂展开，选用4.2.1及4.2.2显色剂显色。为要准确检定二硫代氨基甲酸盐及胍类促进剂，可按8.2、8.3操作。8.2检定二硫代氮基甲酸盐类促进剂时，可选用4.1.1、4.1.2或4.1.5展开剂展开，用4.2.1及4.2.2显色剂显色，或用4.2.5显色剂显色。8.3检定胍类促进剂时，可选用4.1.3展开剂展开，4.2.3显色剂显色。8.4次磺酰胺类促进剂在硫化橡胶中仅可检出以其分解产物形式存在的噻唑类化合物及相应的胺类化合物。例如对加入促进剂CBS(N-环已基-2-苯并噻唑次磺酰胺)或促进剂DCBS(N,N-二环已基-2-苯并噻唑次磺酰胺)的硫化橡胶分析时，可得到噻唑类促进剂的斑点及环已胺或二环已胺的斑点。环已胺及二环已胺的检定可按下法：取剪细的硫化橡胶样品3.0~4.0g，用三氯甲烷或丙酮在常温下浸泡1h，选用4.1.3或4.1.5展开剂展开，4.2.4显色剂显色，然后在（110士5）℃烘箱内烘约5min，显桃红色。对原料次磺酰胺类促进剂与噻唑类促进剂鉴别时，展开后可选用4.2.6显色剂显色，前者显蓝色后著显白色。
对原料及硫化橡胶中的硫化二苯并噻唑类促进剂与2-硫醇基苯并噻唑及其锌盐鉴别时，展开后可选用4.2.7显色剂显色，前者显蓝色后者显白色。9实验结果
9.1比移值R：按式1)计算：
式中：α-一基线至斑点中心的距离,mm;(1
A-基线至上限线的距离，mm。
9.2结果判别：参照各自实验室的标准谱图与试样谱图进行比较，按斑点的颤色、形状及R：值，初步确定促进剂类别，然后用预测的促进剂，选择合适的溶剂溶解配成溶液，在同一块薄层板上将试样抽出液与预测的促进剂或转化物按上述方法点样、展开、显色进行对比方可最终确定结果。10标准谱图
10.1取原料促进剂为标准样品，用适合溶剂溶解后，配制成1～10mg/mL浓度的溶液，按上述方法点样、展开、显色。将得到的谱图用彩色摄影或彩笔记录下来。10.2因为试样中有各种不同组分，许多促进剂都是由多种组分构成，并且有多种多样的斑点形状，有些甚至呈拖尾、条状等。所以准确的图形和照片比只用单一的颜色和R：值更重要，斑点的额色及形状更有助于结果判断。
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