【国家标准(GB)】 水质 铵的测定 水杨酸分光光度法

中华人民共和国国家标准
水质铵的测定
水杨酸分光光度法
Water quality-- Determination of ammoniumSpectrophotometric method wlth salicylic acidUDC 614.777
GB 7481--87
本标准等效采用ISO7150/1-—1984《水质——铵的测定——第一部分手动分光光度法》。本标准根据我国标准的格式对ISO7150/1—1984标准作了部分修改，删略了ISO7150/1—1984中第11章的《步骤的注解》和第12章的《实验报告》。本标准与IS07150/1-1984标准技术上的差异为：a。本标准用次氯酸钠溶液代替ISO7150/1一1984标准中使用的N，N-二氯代－1，3，5-三氮杂苯-2,4，6（1H,3H，5H,）－三酮钠盐［N，N'-dichloro－1，3，5-triazine-2，4，6（1H，3H，5H，）－trione，strione，sodium salt，又名二氯异三聚氰酸钠（sodium dichloroisocyanurate）］作为显色剂之一。b。本标准用酒石酸钾钠代替ISO7150/1—1984标准中的柠檬酸盐作为掩蔽剂。c．本标准采用的测量波长是697nm，ISO7150/1-1984标准采用的测量波长则是655nm。d．本标准的最大试份体积为8ml。1适用范
1..1样品类型
本标准适用于分析饮用水及大部分原水和废水，亦可用于分析土壤和植物。用于色度深或水体中共存离子超过允许量（附录A）时则应在测定前加以蒸馏处理（第9章）。1.2范围
使用的最大试份体积为8mI时，铵氮浓度可测定到高达1mg/L。浓度更高时，可取更少的试份。1.3检出限
当使用10mm比色皿，试份体积为8m1时，最低检出浓度为0.01mg／L。1.4灵敏度
在显色产物的最大吸收波长，求得表观摩尔吸收光系数e'697=1.5×10*L·mo1→．cm-1。2原理
在亚硝基五氰络铁（Ⅲ）酸钠【sodium nitrosopentacyanofer-rate（Ⅲ），或称硝普钠，sodium nitroprusside）存在下，铵与水杨酸盐和次氯酸离子反应生成蓝色化合物，在约697nm用分光光度计加以测定。
在pH11.7有硝普钠存在下，氯胺与水杨酸钠发生反应，所有样品中的氰胺都定量地被测定。加酒石酸钾钠掩蔽阳离子特别是钙镁的干扰。3试剂
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和按3.1的叙述制备的水。3.1水，无氨，按下述方祛之一来制备。3.1.1离子交换法：将蒸馏水通过一个强酸性阳离子交换树脂（氢型）柱，流出液收集在带有密国家环境保护局1987:-08-14批准78
1987 - 08- 01实施
GB 7481--87
封玻璃塞的玻璃瓶中。每升流出液加人108同类树脂以利于保存。3.1.2蒸留法：向1000±10ml蒸馏水中加人0.10±0.01ml的硫酸（0=1.848/ml），并在全玻璃蒸馏器中重蒸馏，弃去前50m1馏出液，然后将馏出液收集在带有密封玻璃塞的玻璃瓶中。每升收集的馏出被加入108强酸性阳离子交换树脂（氢型）。3.2铵舞标准溶液，PN=1000m号/L。将3.819±0.0049g氯化铵（在105℃至少干燥2h），溶于约200ml水中，移人1000ml容量瓶中，加水稀释至标线。
1ml本标准溶液含1m多铵氮。
贮存于盖好的玻璃瓶中，此溶液至少稳定1个月。3.3铵氮标准溶液，PN100m区/L。用吸管吸取100.0ml铵氮标准溶液（3.2）放人1000m1容瓶中，加水稀释至标线。1ml本标准溶液含0.1mg铵氮。
贮存在封好的玻璃瓶中，此溶液至少稳定1墓期。3.4铵氮标准溶液，pm1mg/L。
用吸管吸取10.00ml铵氮标准溶液（3.3）放入1000ml容量瓶中，加水稀释率刻度。1m本标准溶液含1.04&铵氮。
临用前配制此溶液。
3.5显色液
称取50±0.5g水杨酸［CH4（OH）CO0H】，加入约100m1水（3.1）再加人160±2ml2m01／L氢氧化钠溶液，搅拌使之完全溶解，再称取50±1g酒石酸钾钠（C.H.0%KNa·4H20），溶于水（3.1）中，与上述溶液合并移人1000m1容量瓶中，加水（3.1）稀释至标线。存放于棕色玻璃瓶中，本试剂至少稳定一个月。注：水杨酸未能全部溶解、可再加人数毫升2mo1／L化钠溶液，直至完全溶解为止，最后溶液的PH值为6.0~6.5。
3.6次氯酸钠原液
可购买商品试剂。亦可以自己制备，详细的制备方法见附录B，1，存放十塑料瓶中，每次使用前应标定其有效氯浓度和游离碱浓度（以NaOH计）：标定方法详见附录B.2和附录B.3。
3.7次氯酸钠溶液
取经标定的次氯酸钠溶液（3.6），用氢氧化钠溶液稀释成含有效氯浓度为0.35%（m/V），游离碱浓度为0.75mol/L（以NaOH计）的次氯酸钠溶液。存放扩棕色滴瓶内，本试剂可稳定一星期。3.8亚硝基五鼠络铁（Ⅱ）酸钠溶液称取约0.1g亚硝基五氮络铁酸钠水合物（Na2［Fe（CN）sNO］·2H2O置于10m1具寒比色管中，加水至标线，密塞，充分握荡，使之溶解。此溶液临用前配制。
3.9清洗溶液
将100±28氢氧化钾溶于100±2ml水中，冷却溶液并加900±50m95%（V）的七醇。将此溶液贮存在聚乙烯瓶内。
泰仪器
常用实验室仪器及：
4.1分光光度计：能在波长697nm处操作，配有光程长为530mm的比色ll4.2滴瓶：其滴出体积的大小，1m1相当于20±1滴。所有玻璃器Ⅲ均应用清洗溶液（3.9）仔细79
清洗，然后用水（3.1）冲洗净。5采样和样品
GB 748187
实验室样品应收集在聚乙烯瓶或玻璃瓶内，应尽快对其进行分析。否则，在分析前应在2～5℃下存放这些样品。用硫酸将样品酸化到pH<2，有助于保存样品，但酸化后的样品会吸收大气中氨，可能被污染，应注意防止。
6步骤
6.1试份
最大试份体积为8m1，这时可测定的铵氮浓度高达P=1mg/L为了测定更高的铵氮浓度，可相应地减少试份。含有悬浮物的实验室样品则需加以澄清或用0.45um滤膜或经清洗的4\～5“玻璃砂芯漏斗过滤后，再从中吸取试份。也可对水样进行蒸馏处理。6.2吸取试份（6.1）放人10ml容量瓶中，必要时用水（3.1）稀释至8±0.5ml。6.3测定
6.3.1显色
加人1.00±0.05ml显色剂（3.5）和2滴硝普钠溶液（3.8），混匀。再滴人2滴次氯酸钠溶液（3.7）并混匀。
加水（3.1）稀释至标线，充分混匀。6.3.2分光光度测定
至少在60min后，在大约697nm的最大吸收波长处测定溶液的吸光度，采用10mm光程的比色Ⅲ，参比皿中放人水（3.1）。
注：第一次采用本方法时应检验最大吸收波长，以后的测定中均使用此波长。6.4空白试验
按6.2和6.3进行处理，但使用8±0.5m1的水（3.1）代替试份。6.5校准
6.5.1制备一组标准溶液
向组6个10m1容量瓶中分别加人铵氮标准溶液（3.4）0、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00ml。必要时用水（3.1）稀释至8±0.5ml（6.2）。6.5.2显色
见6.3.1。
6.5.3分光光度测定
按6.3.2处理。
6.5.4绘制校准曲线
从各个校准溶液测得的吸光度值扣除空白试验的吸光度，绘制吸光度对铵氮质量（m）的曲线。这条线应为直线且过原点。
7结果的表示
7.1计算方法
试份中铵的吸光度（A，）用式（1）计算：式中：A。试验溶液的吸光度
Ar - A. - Ab
空白试验溶液（6.4）的吸光度。注：对每种特定样品，A：和Ab应在同一种光程长的比色血中测定。铵氮含量（Cn，mg／L）由式（2）计算：80
GB 7481--87
式中：mn--一铵氮质量，μg，由Ar值和标准曲线（6.5.4）确定；V—试份体积，ml。
7.2精密度
测定了重复性标准偏差（见下表）。重复性标准偏差
质控水
地表水
考核水
注：①来自本实验室的数据：
②数据的自由度均为9。
8干扰
铵氮浓度CN
mg / L
比色血光程
（2）
重复性标准差
经试验确定了本方法用于水样分析时，经常遇到的可能十扰物质范围，详细结果列于附录A中。已遇到的严重干扰仅来自苯胺和乙醇胺，通常由伯胺产生干扰。然而，很少发现这类物质在水中具有明显的浓度。
过高的酸度和碱度都会干扰显色化合物的形成，含有使次氟酸根离子还原的物质时也有干扰，尽管在多数水样中很少发现这类情况。在这些情况下应采用第9章给出的步骤。在含盐水样中，当试剂中酒石酸盐掩蔽能力不够时，使钙镁沉淀产生干扰。因此，预蒸馏是必要的（见第9章）。
9特殊情况
如果样品的颜色过深或含盐过多，以致可能使吸光度的测定产生误差，或由于高浓度的钙镁或氯化物而产生了干扰，则应用蒸馏法制备试样。应遵循ISO5664《水质一～蒸馏和滴定
一铵的测定bzxZ.net
法》规定的步骤，但要注意将馏出液收集在1%（V/V）的盐酸中。然后将馏出液中和并稀释到一计量的体积V2（m1）。用于蒸馏的样品体积Vl（ml）亦要记录下来。这样制备的试样可按第6章进行分析。原始样品中的浓度℃由式（3）计算：C
式中：Cn-
试样的结果。
（3）
GB 7481—87
附录A
共存离子的影响及其消除
（补充件）
经实验，酒石酸盐和柠檬酸盐均可作为掩蔽剂使用。本标准采用酒石酸盐作掩蔽剂。按实验方法下表中列出的离子量对实验无干扰。测定4ug 氨氮时，
共存离子
钙（)
镁（）
铝（）
锰（Ⅱ）
铜（Ⅱ）
锌（）
镉（）
铁(Ⅲ)
汞（）
铬（V）
钨（）
铀(M)
充许量
共存离子
钼（V）
钴（I)
镍（I）
铍（Ⅱ）
钛(IV)
钒(V)
铈（N)
（Ⅲ)
银（I）
锡（V）
砷 (且)
充许量
共存离子
硼(Ⅲ）
硫酸根
磷酸根
硝酸根
亚硝酸根
氟离子
氯离子
二苯胺
三乙醇胺
乙醇胺
充许鼠
2 ×104
1×105
B.1次氨酸钠溶液的制备方法
GB 7481-87
附录B
次氟酸钠溶液的制备方法及其
有效氟浓度和游离碱浓度的标定（参考件）
将盐酸（p=1.19g/ml）逐滴作用于高锰酸钾固体，将逸出的氯气导人2mol/L氢氧化钠吸收液中吸收，得到一个淡草绿色的次氯酸钠溶液，其有效氯的浓度约为3.5%（m/V）左右。存放于塑料瓶中。该溶液不稳定，在用它配制次氯酸钠使用液（3.7）前，需标定其有效氯浓度。B.2次氨酸钠溶液中有效氧含量的测定用吸管吸取次氯酸钠溶液（3.6）10ml于100ml容量瓶中，加水（3.1）至标线，混匀。用吸管移取稀释液10ml于250ml碘量瓶中，加人约40ml蒸馏水、碘化钾约2g，混匀。用吸管加入5ml6mol／L硫酸溶液，密塞，混匀。置暗处5min后，用0.1mol／L硫代硫酸钠溶液滴至淡黄色，加人约1ml0.5%（m/V）淀粉指示剂，继续滴至蓝色刚消失为止。其有效氯浓度按式（B1）计算：有效氯(C12，%）=c .V× 70.91×_1002000
式中：V—滴定时耗硫代硫酸钠溶液的体积，m！c——硫代硫酸钠溶液的浓度，mol / L。B.3次氨酸钠溶液中游离碱（以NaOH计）的测定100
用吸管吸取次氯酸钠溶液1.00ml于150ml锥形瓶中，加人约20ml蒸馏水，以酚作指示剂，用0.1mol/L标准盐酸溶液滴定至红色完全消失为止。注：由于次氮酸钠是较强的氧化剂，使得终点的颜色变化不很敏锐。可在滴定后的溶液中继续加1滴酚酞指示剂加以检验，若色仍显红色，则需继续用0.1mo1／L标准盐酸溶液滴至无色。附加说明：
本标准由国家环境保护局规划标准处提出。本标准由江西省赣州地区环境监测站负责起草。本标准主要起草人丘星初。
本标准由中国环境监测总站负责解释。.83
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