【国家标准(GB)】 水质 总铬的测定

1定义
中华人民共和国国家标准
总铬的测定
Water quality-Determination of totai chromlumUDC614.777:546
GB 746687
总的测定是将三价铬氧化成六价铬后，用二苯碳酰二分光光度法测定。当铬含量高时（大于1mg/L），也可采用硫酸亚铁铵滴定法。第一篇高锰酸钾氧化一二苯碳酰二肼分光光度法2适用范围
2.1本标准适用于地面水和工业废水中总铬的测定。2.2测定范围
试份体积为50ml，使用光程长为30mm的比色血，本方法的最小检出量为0.2ug铬，最低检出浓度为.004mg/L，使用光程为10mm的比色血，测定上限浓度为1.0mg/L。2.3干扰
铁含量大于1m/L显黄色，六价臼和水也和显色剂反应，生成有色化合物，但在本方法的显色酸度下，反应不灵敏，钼和汞的浓度达200m/L不干扰测定。钒有于扰，其含量高于4mg/L时即干扰银色。但鼠与显色剂反应后10min，可自行色。3原理
在酸性溶液巾，试样的三价铬被高锰酸钾氨化成人价铬。六价铬与一苯碳酰一肼反应生成紫红色化合物，于波长540nm处进行分光光度测定。过量的高锰酸钾用亚硝酸钠分解，而过量的亚硝酸钠又被尿紊分解。4试剂
测定过程中，除非另有说明，均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水，所有试剂应不含铬。
4.1丙酮(C,H,0)。
4.2硫酸
4.2.11 + 1 硫酸溶液。
将硫酸（H，S04，=1.848/ml，优级纯）缓缓加人到同体积的水中，混匀。4.a 磷酸： 1 + 1液。
将磷酸（H,PO，p=1.69g/ml）与水等体积混个。±.4 硝酸(HND，p =1,42g/ml)
1.5鼠伤 (CHC1)。
4.6高锰酸钾：40g/L溶液。
称取高锰醛钾（KMnO.）4名，在加热和搅拌下溶十水，最后稀释至100m1。4.7尿素：200g/L溶液。
国家环境保护局19的7-03-14批准1987-08-01实施
GB7466—87
称取尿素［（NH)+CO］20g，溶于水并稀释至100m]。4.B亚硝酸钠：20g/L溶液。
称取业硝酸钠（NaNO.）2g，溶于水并稀释至100ml。4.9 氢氧化铵1+ 1溶液。
氢水（NH，H.O，α=0.90g/ml）与等体积水混合。4.10铜铁试剂：50g/L溶液。
称取铜铁试剂【C。HN（NO）ONH.）5g，溶于冰水中并稀释至100ml，临用时新配。4.11铬标准备溶液：0.1000g/L。称取于110℃十燥2h的重铬酸钾（KCr:0，优级纯）0.2829±0.00018，用水溶解后，移人1000ml盘瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液1ml含0.10mg铬。4.12铬标准溶液：1 mg/L。
吸取5.00ml铬标准贮备液（4.11）置丁500ml容量瓶中，用水稀释至标线，播匀。此落液1ml含1.00u名铬。使用当天配制。
4.13铭标准溶液：5.00mg/L。
吸取25.00ml铬标准贮备液（4.11)，置500ml容景瓶，用水稀释至标线,摇勾。此溶液1ml含5.00μ名铬。使用当天配制。4.14显色剂，二苯碳酰二肼，2各/L丙酮溶液。称取二茎磁酰二肼（Cl,HN.0）0.2g，溶于60ml内酮（4.1）中，加水稀释至100ml，摇勾。蛇丁棕色瓶，置冰箱中。色变深后，不能使用。5仪器
一般实验室仪器和
5.1分光光度。
注，所有玻璃器血内壁须光洁，以免吸附铬离广。不得川重路酸钾洗液洗涤，可用硝酸、梳酸混合液或合成洗涤剂洗涤，洗涤后要冲洗净。
8采样与样品
实验室样品应该用玻璃瓶采集。采集时，加人硝酸调节样品PH值小2。在采集后尽快测定，如放置，不得超过24h。
7.1样品的预处理
7.1.1一般清洁地面水可直接用商锰酸钾氧化后测定。7.1.2硝酸-硫酸消解：样品中含有大量的有机物需进行消解处理。取50.0ml或适量样品（含铬少于50μg），置100ml烧杯中t，加人5ml硝酸（4.4）和3ml硫酸（4.2），蒸发至目白烟，如落液仍有色，再加入5m1硝酸（4.4），重复上述操作，至溶液清澈，冷却。
用水稀释至10ml，用氢氧化铵溶液（4.9）中和至pH为1～2，移入50ml穿量瓶中，用水稀释至标线，摇匀，供测定。
7.1.3铜铁试剂一氯仿萃取除去钥、钒、铁、铜。取50.0ml或适量样品（含盘少于50ug），置100m1分液漏斗中，用氢氧化镂溶液（4.9）调至性（加水至60ml）。加人3ml硫酸溶液（4.2.1）。用冰水冷却后，加人5m1铜铁试剂（4.10）后振摇1min，置冰水中冷却2min。每次用5ml氯仿（4,5）共举取三次，弃去氯仿层。G87466-87
将水层移人锥形瓶中，用少量水洗涤分液漏斗，洗涤水亦并人锥形瓶中。加热煮沸，使水层中氯仿挥发后，按7.1.2和7.2处理。7.2高锰钾氧化三价铬
7.2.1取50.0m1或适量（铬含盘少十50ug）样品或经7.1.2、7.1.3处理的试样，置于150ml链形瓶中，用氢氧化铵溶液（4，9）或硫酸溶液（4.2.1）调至中性，加入几粒玻璃珠，加入0.5m1硫酸溶液（4.2.1）、0.5m1磷酸溶液（4.3）（加水至50m1），摇勾，加2滴高锰酸钾溶液（4.6），如紫红色消褪，则应添加高锰钾溶液保持紫红色。加热煮沸至滚液体积约剩20m1。取下冷却，加人1㎡1尿素溶液（4.7），播勾。用滴管滴加业硝酸钠溶液（4.8），每加一滴充分摇勾，至高锰酸钾的紫红色刚好腿去，稍停片刻，待溶液内气泡逸出，转移至50m比色管中。注，（也可用登氮化钠还原过量的高锰酸钾。即在氧化步骤完成后取下，热逐滴加人浓度为2B/L的登氮化钠溶液，每加一滴立即摇匀，煮滞，重复数次，至紫红色完全腿去，继续煮沸1min。警告：整氮化钠是易爆危险品。②。如样品141含有少量（Fe+）1忧测定，可将7.2.111加人0.5ml硫酸（4,2.1)。0.5ml磷酸溶液（4.3）改为加人1.5ml遥酸溶液（4.3）=7.3定
取50m1或适量（含铭量少了°50μg）经7.2步骤处理的试份置50m比色管中，用水稀释至刻线，加入2ml显色剂（4.14），播勾。10min后，在540nm波长下，用10或30mm光程的比色Ⅲl，以水做参比，测定吸光度。减去空白试验吸光度，从校准曲线（7.5）上查得铬的含量。7.4空白试验
按与试样完全相同的处理步骤进行牢白试验，仅用50m1水代替试样。7.5校准
向一系列150m1锥形瓶中分别加人0、0.20、0.50、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00和10.00ml铬标准溶液（4.12或4.13)，用水稀释至50ml。然后按照测定试样的步骤（7.1，7.2、7.3）进行处理。
从测得的吸光度减去空白试验的吸光度后，绘制以含铬星对吸光度的曲线。8结果的表示
8.1计算方法
总铭含量c（mg/L）按式（1）计算：=
式中，m——从校准曲线上查得的试份中含璐盈，μ81V_试份的体积， m]。
铬含量低于0.1mg/L，结果以兰位小数表示。六价铭含最高于0.1mg/L，结果以三位有效数字表示。
名.2精密度和准确度
七个实验室测定含铬0.080m多/L的统一分发标准溶液，按7.2步骤测定结果如下：8,2,1 重复性
实验室内相对标准偏差为1.1%。8.2.2再现性
实验室间总相对标准偏差为1.4%。8,2.3准确度
相对误差为—0.75%。
9适用范围
GB 7466-87
第二篇硫酸亚铁铵滴定法
本标准适用丁水和废水浓度（大}1mgL）总铬的测定。10原理
在酸性溶液，以银盐作催化剂，用过硫酸铵将三价铬氧化成六价铬。加入少量氯化钠并煮沸，除去过量的过硫酸铵及反应中产生的氧气。以苯基代邻氨基苯甲酸做指示剂，用硫酸亚铁铵溶液滴定，使六价铭还原为三价铬，液呈绿色为终点。根据硫酸亚铁铵溶液的用量，计算出样品中总铬的含里。钒对测定有十扰、但在：般含铬废水山钒的含量在允诈限以下。11 试剂
在测定过程中，除非另有说明，均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水。
11.15%（V/V）硫酸溶液。
取硫酸（4.2）100ml缓慢加人到2L水中，混匀。11.2磷酸(H,PO4,p=1.69g/ml)。11.3硫酸一磷酸混合液：取150ml硫酸（4.2）缓慢加人到700m1水中，冷却后，加人150ml磷酸（11.2）混勾。
11.4过硫酸铵［（NH),S,O],250g/L溶液。11.5铬标准液，称取于110℃十燥2h的重铭酸钾（K，Cr,0，忧级纯）0.5658±0.0001g，用水辫解后，移人1000m1容盘瓶t，加人稀释至标线，摇匀。此溶液1㎡1含U.2m多铬。11.6硫酸亚铁铵溶液。
称取硫酸亚铁铵（（NH),Fe（SO,)2·6H,O33.95±0.01g，用500m1硫酸溶液（11.1)溶解，过滤至2000m1穿量瓶中，用硫酸溶液（11.1）稀释至标线。临用时，用铬标准溶液（11.5）标定。标定：吸取一份各25.0ml铬标准溶液（11.5）置500m1锥形瓶中，用水稀释至200m1左右。加入20ml硫酸-磷酸混合液<11.3)，用硫酸亚铁铵溶液（11.6）滴定至淡黄色。加入3滴苯基代邻氮基苯甲酸指示剂（11.12)，继续滴定至溶液山红色窦变为亮绿色为终点，记录用量V。三份铬标准滚液所消耗硫酸业铁铵溶液的毫升数的极差值不应超过0.05mi，取其平均值。按式（2）计算：
T=0.20×25.0
式中T硫酸亚铁铵溶液对铬的滴定度、mg /ml。11.硫酸锰：10g/L溶液。wwW.bzxz.Net
将硫酸锰（MnSO·2H.0）1g溶于水稀释至100ml。1.硝酸银，5g/L溶液。
将硝酸银（AgNO.）0.5g溶丁水井稀释至100ml。11.9无水碳酸钠：508/L溶液。
将无水碳酸钠（Na2C0,）58溶于水并稀释至100ml。11.10氢氧化铵：1+1溶液。
取氧水（p=0.90/m1）加人等体积水中，混匀。11.11氯化钠：10g/L溶液。
将氧化钠（NaCI）1g溶于水并稀释至100ml。(2）
11.12苯基代邻氨基苯甲酸指示剂。GB 7466—87
称取苯基代邻氢基苯甲酸（phenylan thranilic acid）0,27g于 5ml碳酸钠溶液（11.9)中，用水稀释至250 m 1。
12步骤
12.1测定
吸取适量样品于150ml烧怀巾，按7.1.2步骤消解后转移至500m1锥形瓶中（如果样品清澈、无色，可直接取适量样品于500m1锥形瓶中）。用氨氧化铵溶液（11.10）中和溶液pH为1～2。加人20m1磷酸-磷酸混合液（11.3)，1～3滴硝酸银游液（11.8)，0.5ml硫酸锰溶液（11,7)、25ml过硫酸铵溶液（11.4）、摇勾，加人几粒玻璃蛛。加热至出现高锰盐的紫红色，煮沸10min。取下稍冷，加入5ml氯化钠溶液（11.11），加热微沸10～15min，除尽氯气。取下迅速冷却，用水洗涤瓶壁并稀释至220m1左右。加入3滴苯基代邻氨基苯甲酸指示剂（11.12），用硫酸业铁铵溶液（11,6）滴定至溶液出红色突变为绿色即为终点，记下用量V，。注：①应注意掌握加热煮溉时间，若加热煮滞时间不够，过盈的过硫酸铵及氯气末除尽，会使结果偏高，若煮沸时间太长，溶液体积小，酸度商，可能使大价还原为二价铬，使结果编低。②，苯基代邻氢基苯甲酸指示剂、在测定样品和空白试验时加人量要保持一致。12,2空白试验
按12.1步骤进行空户试验，仅用和样品休积相同的水代替样品。13结果表示
13.1计算方法
总铭含量cz（mg/L）按式（3）计算，C2 =
(V, -Va2T × 1000
式中：,一滴定样品时、硫酸亚铁铵溶液（11.6）用量，mltV——空白试验时、硫酸亚铁铵溶液（11.6）用量，mlT一硫酸亚铁铵溶液（11.6）对铬的滴定度，m皂/ml，V一样品的体积，ml。
附加说明：
本标准由国家环境保护局规划标准处提出。本标准由北京市环保监测中心负贰起草。本标准主要起草人尚邦。
本标准由中国环境监测总站负贡解释。.(3)
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