【商检行业标准(SN)】 出口肉及肉制品中氯化松节油残留量的测定　气相色谱-质谱法

前 言

本标准按照 GB/T 1.1—2009 给出的规则起草。

本标准代替 SN 0692—1997《出口肉及肉制品中氯化松节油残留量检验方法》。

本标准与 SN 0692—1997 相比，主要变化如下：

• ——取消了“抽样和制样”，增加了“试样制备与保存”（见第 5 章，1997 年版的第 2 章）；
• ——样品提取方法由索氏提取改为高速涡旋振荡提取（见 6.1，1997 年版的 3.4.1）；
• ——样品净化方法由两次磺化净化改为凝胶渗透净化（见 6.2，1997 年版的 3.4.2 和 3.4.4）；
• ——取消了样品提取液中加入氢氧化钾甲醇溶液脱氯化氢的步骤（见 1997 年版的 3.4.3）；
• ——测定方法由气相色谱法改为气相色谱-质谱法（见 6.3，1997 年版的 3.4.5）；
• ——方法定量限由 0.2 mg/kg 修改为 0.01 mg/kg（见 7.1，1997 年版的 4.1）。

请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。

本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。

本标准起草单位：中华人民共和国湖南出入境检验检疫局。

本标准主要起草人：李拥军、付善良、王美玲、颜鸿飞、鲍艳娜、戴华、肖家勇。

本标准所代替标准的历次版本发布情况为：

• ——SN 0692—1997。

出口肉及肉制品中氯化松节油残留量的测定 气相色谱-质谱法

1 范围

本标准规定了出口肉及肉制品中氯化松节油气相色谱-质谱检测方法。

本标准适用于猪肉、牛肉、羊肉、鸡肉、腊肉和内松中氯化松节油残留量的测定和确证。

2 方法提要

试样中残留的氯化松节油采用正己烷高速均质振荡提取，凝胶渗透净化，洗脱液浓缩并定容后，供气相色谱-质谱仪测定和确证，外标法定量。

3 试剂和材料

除另有规定外，所有试剂均为分析纯，水为蒸馏水。

• 3.1 正己烷：重蒸镏。
• 3.2 氯化钠。
• 3.3 无水硫酸钠：经650℃灼烧4 h，置于干燥器中备用。
• 3.4 乙酸乙酯。
• 3.5 环己烷。
• 3.6 环己烷-乙酸乙酯溶液(1+1，体积比)：将乙酸乙酯(3.4)和环己烷(3.5)等体积混合。
• 3.7 氯化松节油农药标准品（Strobane, C$_{10}$H$_{10}$Cl$_8$, CAS:8001-50-1）：纯度为99.5%。
• 3.8 标准储备溶液：准确称取50 mg氯化松节油农药标准品（精确至0.1 mg）于50 mL棕色容量瓶，用正己烷(3.1)溶解并定容至刻度，摇匀，配制成浓度为1 000 μg/mL标准储备液。标准储备液在0℃~4℃避光保存。
• 3.9 标准中间溶液：准确吸取1.0 mL标准储备溶液于100 mL棕色容量瓶中，用正己烷(3.1)溶解并定容至刻度，配制浓度为10 μg/mL标准中间溶液。标准中间溶液在0℃~4℃避光保存。
• 3.10 标准工作溶液：根据检测需要移取一定体积的标准中间溶液逐级稀释成适当浓度的标准工作溶液。标准工作溶液应现配现用。

4 仪器和设备

• 4.1 气相色谱-质谱联用仪，配化学电离源(CI源)。
• 4.2 组织捣碎机。
• 4.3 涡旋混匀器。
• 4.4 凝胶渗透色谱仪。
• 4.5 氮吹仪。
• 4.6 旋转蒸发仪。
• 4.7 高速离心机：10 000 r/min。

4.8 具盖聚四氟乙烯离心管;50 mL。

4.9 刻度试管;15 mL。

4.10 微量注射器:10 μL。

5 试样制备与保存

5.1 试样制备

取有代表性样品 500 g,将其可食用部分切碎后(不可用水洗涤)充分绞碎,混匀,均分成两份,装入洁净的盛样容器内,密封并标明标记。在制样的操作过程中,应防止样品受到污染或发生残留物含量的变化。

5.2 试样保存

试样于-18 ℃以下冷冻保存。

6 测定步骤

6.1 提取

称取 5 g 均匀试样(精确至 0.001 g)置于 50 mL 离心管中,加入 5 mL 水和 4 g 氯化钠(3.2),于涡旋混匀器上混匀 2 min。加入 10 mL 正己烷(3.1),混匀 2 min。在 7 000 r/min 下离心 3 min,吸取上层正己烷提取液于另一 50 mL 离心管中。残渣再分别加入 10 mL 正己烷(3.1)重复提取两次,合并全部提取液后,加入 3 g 无水硫酸钠,振摇,离心,吸取上清液转移到蒸馏瓶中,于 45 ℃水浴中旋转蒸发至约 0.5 mL,然后用环己烷-乙酸乙酯溶液(3.6)定容至 10 mL,待净化。

6.2 净化

将 10 mL 提取液转移至 GPC 样品管中,用于 GPC 进行净化。GPC 条件如下:

1. GPC 凝胶柱:25 mm×400 mm(内径);
2. 色谱柱填料:Blo-beads S-X3(38 μm~75 μm);
3. 流动相:环己烷-乙酸乙酯溶液(3.6);
4. 进样体积:5 mL;
5. 流速:5 mL/min;
6. 收集体积:80 mL~160 mL。

净化后,将洗脱液浓缩后用流动相定容至 1.0 mL,供气相色谱-质谱分析。

6.3 测定

6.3.1 气相色谱-质谱条件

所用色谱-质谱条件如下:

1. 色谱柱:DB-5 石英毛细管柱,30 m×0.25 mm(内径),膜厚 0.25 μm,或相当者;
2. 色谱柱温度:初始温度 100 ℃,保持 1 min,以 10 ℃/min 升至 300 ℃保持 10 min;
3. 进样口温度:300 ℃;
4. 离子源温度:150 ℃;
5. 四级杆温度:150 ℃;
6. 载气:氦气,纯度≥99.995%,1.0 mL/min;