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SN 0190-93
出口水果中乙撑硫脲残留量检验方法
Method for determination of ethylenethiourea
residues in fruits for export
1993-06-04发布 1993-08-01实施
中华人民共和国国家进出口商品检验局 发 布
中华人民共和国进出口商品检验行业标准
出口水果中乙撑硫脲残留量检验方法SN 0190—93
Method for determination of ethylenethiourea
residues in fruits for export
1 主题内容与适用范围
本标准规定了出口水果中乙撑硫脲残留量检验的抽样、制样和气相色谱测定法。
本标准适用于出口鲜桔、速冻马蹄中乙撑硫脲残留量的检验。
2 抽样和制样
2.1 检验批
以不超过1500件为一检验批。
同一检验批的商品应具有相同的特征，如包装、标记、产地、规格、等级等。
2.2 抽样数量
| 批量(件) | 最低抽样数(件) |
|---|---|
| 1～25 | 1 |
| 26～100 | 5 |
| 101～250 | 10 |
| 251～1 500 | 15 |
2.3 抽样方法
按2.2规定的件数随机抽取，逐件开启。每件至少取500g作为原始样品，原始样品总量不得少于4kg，加封后，标明标记并及时送实验室。
2.4 试样制备
分取出部分有代表性样品，取可食部分切碎，用四分法缩分出1kg左右，置高速组织捣碎机中，捣碎成果酱状，均分成二份，装入洁净容器内，密封，标明标记。
2.5 试样保存
将试样于-18℃冷冻保存。
注：在抽样和制样的操作过程中，必须防止样品受到污染和发生残留物含量的变化。
3 测定方法
3.1 方法提要
水果中残留的乙撑硫脲采用甲醇提取。加1%苄基氯-甲醇溶液于提取液中，并在沸水浴上回流30min，使乙撑硫脲苄基化生成乙撑苄硫脲，直接用配有火焰光度检测器的气相色谱仪测定，外标法定量。
3.2 试剂和材料
除特殊规定外，试剂均为分析纯，水为蒸馏水或相适应的去离子水。
3.2.1 甲醇：重蒸馏。
3.2.2 苄基氯-甲醇溶液：1%(m/V)。
SN 0190—93
3.2.3 盐酸：$1 \text{ mol/L}$。
3.2.4 氢氧化钠：$5 \text{ mol/L}$。
3.2.5 二氯甲烷；重蒸馏。
3.2.6 正己烷；重蒸馏。
3.2.7 无水硫酸钠：$650 \text{ C}$灼烧 $4 \text{ h}$，冷却后，贮于密封瓶中备用。
3.2.8 乙撑硫脲标准品：纯度 $\geqslant 99\%$。
3.2.9 乙撑硫脲标准溶液；准确称取适量的乙撑硫脲标准品，用乙醇溶解，并配制成浓度为 $1.000 \text{ mg/mL}$的储备液。根据需要再稀释配制成适用浓度的标准工作液。
3.3 仪器和设备
3.3.1 气相色谱仪并配备火焰光度检测器（硫滤光片）。
3.3.2 震荡器。
3.3.3 电热恒温水浴锅。
3.3.4 空气（或氮气）流浓缩装置。
3.3.5 全玻璃系统蒸馏装置。
3.3.6 无水硫酸钠柱：$6 \text{ cm} \times 18 \text{ mm}$（内径），内装 $5 \text{ cm}$高无水硫酸钠。
3.3.7 微量注射器；$10 \mu\text{L}$。
3.3.8 分液漏斗：$125 \text{ mL}$。
3.4 测定步骤
3.4.1 提取；称取约 $20 \text{ g}$试样（精确至 $0.1 \text{ g}$）于 $250 \text{ mL}$锥形瓶中，加入 $50 \text{ mL}$甲醇震荡 $30 \text{ min}$，过滤。在盛有残渣的锥形瓶内再加入 $20 \text{ mL}$甲醇，震荡 $30 \text{ min}$，过滤，用甲醇洗涤残渣。合并提取液并定容于 $100 \text{ mL}$容量瓶中，混匀。
3.4.2 苄基化：吸取 $10 \text{ mL}$提取液，加 $10 \text{ mL}$水、$1 \text{ mL } 1\%$苄基氯-甲醇溶液，即接上冷凝管，并在沸水浴上加热 $30 \text{ min}$。移去冷凝管，继续在沸水浴上加热 $15 \text{ min}$，馏去甲醇。
3.4.3 净化；将上述苄基化后的溶液冷却后移入分液漏斗内，加 $10 \text{ mL}$水、$5 \text{ mL } 1 \text{ mol/L}$盐酸。用 $20 \text{ mL}$二氯甲烷洗涤，静置分层，弃去二氯甲烷层。向水层中加入 $5 \text{ mL } 5 \text{ mol/L}$氢氧化钠，用 $40 \text{ mL}$二氯甲烷分二次萃取，萃取液经脱水并浓缩到近干，添加适量的正己烷溶解残留物，供气相色谱测定。
3.4.4 测定
3.4.4.1 色谱条件
- a. 色谱柱：玻璃柱，$2 \text{ m} \times 3 \text{ mm}$（内径），填充物为 $3\% (m/m)$ OV-225，涂于 Chromosorb W HP ($100 \sim 120$目)；
- b. 氮气：纯度 $\geqslant 99.99\%$，$40 \text{ mL/min}$；
- c. 空气；$100 \text{ mL/min}$；
- d. 氢气；$75 \text{ mL/min}$；
- e. 柱温：$200 \text{ C}$；
- f. 进样口温度：$220 \text{ C}$；
- g. 检测器温度：$255 \text{ C}$。
3.4.4.2 色谱测定
分别将等体积的标准工作液、样液注入气相色谱仪，乙撑苯硫脲出峰保留时间约为 $2.7 \text{ min}$。
注：
- ①标准工作液应加入 $10 \text{ mL}$甲醇试剂中与试样同步苄基化、净化、色谱测定。
- ②实际使用的标准工作液及样液中农药的响应值应在仪器检测的线性范围之内。样液测定过程中要参插注入标准工作液，以便准确定量。
3.4.5 空白试验：除不称取试样外，均按上述测定步骤进行。
