【国家标准(GB)】 饲料中六六六、滴滴涕的测定

ICS65.120
中华人民共和国国家标准
GB/T 13090—2006
代替GB/T 13090—1995
饲料中六六六、滴滴涕的测定
Determination of HCH and DDT in feeds2006-12-12发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
2007-03-01实施
本标准是GB/T13090—1999《饲料中六六六、滴滴的测定》的修订版。本标准与GB/T13090—[999的主要差导：GB/1 13090—2006
“方法定量检测限（MI.Q）”统·为“力汰最小检出限”，并降低检山限范围，满足饲料.生标准的要求；
分析步骤：增加净化力法二，提供一种高效，易于操作的前处理方法，增加浓缩步骤！检测条件：气相色谱柱温由214℃恒温改为二级程序升温，目标化合物与杂质更好分离，降低下扰，提商方法的灵敏度。
本标准由中华人民共和国农业部提出。本标准由全国饲料T业标准化技术委员会归口。本标准起草单位：国家饲料质量监督检验中心（北京）。本标准主要起草人：范理、高升、王彤、朱荣。本标准所代替标准的历次版本发布情况为：GB/T13090—1999:
GB 13090--1991。
1范围
饲料中六六六、滴滴涕的测定
本标准规定了饲料中六六六和滴滴涕残留量的气相色谱测定方法。GB/T 13090—2006
本标准适用于配合饲料、植物性原料及鱼粉中六六六，滴滴涕异构体及衔生物的残留量的测定。本标准不适用于检测含有机氯农药七氯的产品，2规范性引用文件
下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否川使用这些文件的最新版本。凡是不注H期的引用文件，其最新版木适用于本标准。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T14699.1饲料采样
GB/T20195动物饲料试样的制备
3方法原理
样品中的六六六、滴滴涕采用含有少量丙酮的正己烷混合溶剂提取，过滤后定容，从中吸出一定量的提取被，净化后，正已烷洗脱液浓缩定容后直接注人气相色谱仪，电子捕获检测器检测，以外标法定性和定量。
方法对各化合物的最小检出限见表1。表1化合物名称和方法最小检出限通用名
六六六
甲体六六六
乙体六六六
丙体六六六(林月)
丁体六六六
滴滴递（DDI）
对，对-滴滴依
邻,刘-滴滴递
对,对\-滴滴滴
对,对“滴滴涕
4试剂
IS)1750
砸用名www.bzxz.net
p+ p'-DDE
o，-DDT
P+ b'-DDD(TDE)
P,P-DDT(IDDT)
化学名称(IUPAC)
六氮环已烷（布下列四个异构体）1.3，5／2、4，6六氛环已
1.2，4，5/3.6-六氯环已烷
1.2，3，4，5，6-氯环已烷
1，2，3／1，5，6-六氮环7烷
二氟苯基三氟乙烷(有下列四种衍生物)1，1-二氯-2,2-双（4-氯苯基)乙烯1，1，1-三氯-2-（2-氯莱基)-2-(4-氯苯基）艺烷
1，1-二氯-2,2-双(4-氯苯基)乙烷1,1.1-三氯 2,2-双(4-氯苯基)乙烷除特殊规定外，本标准所用试剂均为色谱纯，水应符合CB/T6682一级水要求。4.1异辛烷，
正已烷：沸程 67. 5℃~69.5℃。4.3丙酮，
提取液：正已烷-丙酮混合溶剂（22|3）。方法最小检出限
(μg/kg)
GB/T13090—2006
4.5发烟硫酸：含S0,（20~25）%，优级纯。4.6浓硫酸：优级纯。
4.7磷酸：分析纯。
4.8无水硫酸钠：500℃烘4h，在高温烘箱巾玲至200℃左右，放入T燥器中冷后密封备用。4.9吸附剂(柱层析用）：
硅藻上
Celite 545
30月～80目
20um~45μm
500℃烘4h，在高温烘箱中放冷至200℃，置于十燥器中冷后密封备用，4.10脱脂棉：用丙酬浸泡30min后，倾去内酮再用正已烷浸泡30min，奔去正已烷晾干备用。4.11六六六标准购备液：《cHcH一l.00 mg/mL);滴滴沸标准贮备被：（cT-0.100.tmg/ml）；在国家标谁物质管理部门认可的单位购买，贮于安中，低温及避光下保存，有效期1年。4.12六六六巾等浓度贮备液（cHcH=1.00μg/mL)：将4支六六六标准贮备液（4.11），分别用异卒烷（4.1)在棕包容量瓶中稀释1000倍，密封贮放于暗处，4℃左右保存可稳定半年。4.13滴滴涕中等浓度贮备液（cDDT一10.0μg/mL)：将4支滴滴递的标准备液（4.11），分别在棕色容量瓶中用异辛烷（4.1)稀释10倍密封贮放丁暗处，4℃左右保存可稳定半年。4.14系列混合标准工作液：分别用移液管吸六六六中等浓度处备液（4.12)α-HICH10.0mL，βHCH30.0mI,y-HCH8.00mL,HCH20.0ml，滴滴沸中等浓度购备液（4.13）p，力DDE2.00mL.0，p-DDT1.00tmI,，力-DDD2.00 mT.和力，±-DDT4.00nL.置丁一只100mL棕色容量瓶中加异辛烷（4.1)定穿。此液则为6号混合标准工作液，并由此液逐步稀释后制得至少五种不同浓度的系列混合标准工作液，贮于暗处4℃左右保存不超过2个月。系列混合标准工作液的质最浓度见表2。表2六六六、滴滴滞系列混合标准工作液的质量浓度标准工作
单位为皮克每微升
p, p* DDEo, 2'-DIT .+p'-DDD, '-DIT-ICH
注意：六六六、滴滴滞标准溶液有毒性，需经浓氢氧化钾或六价铭酸洗液浸泡后，才能洗涤。5仪器设备
实验室常用仪器设备及以下仪器设备。5.1分析大平：感量0.0001g和感量0.00001g。5.2电动振荡器和超卢波提取器。4.00
5. 3筒形漏斗:内径2 cm,高 5 cl5.4层析柱：内径8mm～10mm，长15cm~～20cm。上端带筒形漏斗液槽，容量为30mL左右。5.5载气：高纯氮99.99%。
5.6气相色谱仪：配备有电子捕获检测器。5.7色谱柱：
GB/T 13090--2006
玻璃填充柱：2m×蚂n内装1.5%(V-17+2.门%QF-1/GCQ80日~~100日或1.6死0V-17+6.4% OV-210/Chramosorb W-HP 80 日-~100 目。毛细管色谱柱：DB.5柱长：25m或50m内径：0.32mm，膜厚：0.25um。或中等极性固定相的毛管柱（如：SF-30、SE.54、OV-17)。6试样的制备
来样按GB/T14699.1样品制备按GB/T20195。7分析步骤
7.1气相色谱仪调试
7.1.1色谱条件
检测器温度：
进样口温度：
柱箱温度：
载气流速(N2)：
补充气(N）：
进样方式：
7.1.2仪器灵敏度检查
填充柱
250℃
230℃
210℃
60 mL/min
毛细管色谱柱
300℃
270℃
80℃保持1nin.以25℃/min速度刀至180℃，于180℃保持2min，再以10℃/min的速度升至250℃并保持6min
1,0 mL/min
50 mL/min
不分流逊样,1 min 后打开分流阀进1号混合标准溶液(4.14)1.0L或5.0μL，应能分别读出8个峰的峰面积或峰高，并记下相应的保留时间(RT).见图！：
出峰顺序
图1六六六、滴滴递的色谱图
注意：不同色谱柱的出峰顺序略有不同，应以单个标样校对。7. 1.3仪器性能考察
化合物
α HCH
y-ICHI
，'-DDE
0. p'-DDT
Pp'DDD
p,p'-t
保留时间？
15,032
注人力，力*-DDT单个标准溶液（4.13)约0.20μL，在力，P-DDE的出峰位置上不应有分解峰。7.1.4仪器线性响应范围
进6种系列混合标准溶液各1.00L以及6号5.00μl.,确定其线性响应范用，如采用镍源电了捕获检测器（ECD)，其线性响应范围应该为10\～10°。7.2提取
在100mL具塞角烧瓶巾,称试样5.000左有,加人提取液(4.4)25tnL,并滴加磷酸（4.7)4滴-~3
GB/T13090—2006
5滴摇匀后加盖，在电动振荡器（5.2）振摇30min(60次/tnin~80次/rnin）或超声波提取器（5.2）提取15min，在筒形漏斗（5.3)里塞少许棉花（4.10）及1cm厚无水硫酸钠（4.8），将提取液过滤人25mL棕色容量瓶中，并洗涤残渣定容。此提取液摇匀备用。7.3净化
方法一：取5ml提取液过层析柱（.5.4),柱中塞人少许棉花（4.10)，加约0.5cm厚的无水硫酸钠(4.8），再加酸化硅藻土[1.5g殊藻土或Celite545(4.9)置于玻璃研钵中，滴加0.6mL硫酸（4.6)拌匀]立即装进柱单，敲实后在上面加约1cm厚无水硫酸钠（4.8），将5.00mL提取液（7.2)放在装好的层析柱上，用正已烷（4.2）连续不断地以速度为60滴/min~90滴/min行淋洗，并收集10mL淋洗液，用氮气吹至近干，用正已烷定容2ml，即为待测样品净化液。方法二：取5mL提取液于离心试管中，加入0.5ml.浓硫酸，振擦0.5min，3000t/min离心10min，取上清液重复净化1次~2次至无色.3000r/min高心10min，上清液用2%硫酸钠水液洗涤2次，弃去水层，用氮气吹至近干，用止己烷定容2mL，即为待测样品净化液。7.4气相色谱测定
将样品净化(7.3)1&I.~5μL，注避调试好的气相谱仪（7.1)中，根据保留时间定性为何种化合物，最后记下其峰面积（A.）。7.5空白试验
在不加饲料样品的情况下，按7.2、7.3、7.4各步骤进行，各种化合物的空白测定值应低于方法最小检测限（见表1）。如高于方法最小检测限应扣除本底值。8结果的计算和表述
8. 1结果的计算
8.1.1单点校正法
试样中农药残留量w，以质量分数(μg/kg)表示，按式(1)计算：A, X rmat XV
-AxmxV
式中：
A。一试样净化液中该组分的峰面积或峰高，单位为微伏秒或毫米（V·s或mm)；E
A一与A，峰面积相近的标准溶液中该组分的平均峰面积或峰高，单位为微伏秒或毫米（uV·s或 mm);
与A相对应的标准溶液中该继分的质量，单位为皮克（Pg)；试样质量，单位为克（g)：
V-一试样净化液总体积，单位为毫升(mL);-试样净化液逊样体积，单位为微升（μL）。Vi
注：当空白试验该组分本底值高于方法最小检出限时，A。应扣除木底值、8.1.2多点校正法
进1～~6号系列混合标准溶液后，求组分峰面积或峰高与组分质量回归方程式：A,=aXm+b
式中：
-标准溶液中该组分峰面积或蜂高，单位为微伏秒或毫米(μuV，s或mn)：A.
标准溶液中该组分的质量，单位为皮克(pg)；该组分校正曲线的斜率，单位为微伏秒每皮克或毫米每皮克（uV·s/pg或n/pg）：该组分校正曲线的截距，单位为微伏秒或毫米(uV·或ntm）。式中：
A,—h
试样净化液中该组分的质量，单位为皮克（pR)；GB/T13090—2006
（3）
A.一试样净化液中该组分的峰面积或峰高，单位为微伏秒或毫米μV·s或mm)；a.b-
式中：
见式（2）。
w,A,,V,V.,m[见式()]:
二见式(2)]。
8.2结果的表述
(A —) X V
试样中六六六、滴滴涕各化合物的含量最后应以\μg/kg”表述，组分含量低于 10 μg/k,以 1位有效数字表述；组分含量在10μg/kg～100μg/kg范围内，以2位有效数字表述：组分含量高于或等于100ug/kg，以3位有效数字表述，组分含量低于方法最小检出限高丁仪器检测限（二倍噪声)时，以“T\代表痕量；组分含量低于或等于仪器二倍噪卢，以“ND\表示末检山。六六入总量：
toHCH tu-HCH (g-HCH +wr-HCII + a-ICI滴滴涕总量：
WMT = pp-LDE + ca.p DLT + tepp-DDD + e-DDT9重复性
两次平行测定结果允许对偏差值见表3：表3
含最/(μ/kg）
10-~10)
允许相刘对偏差/(%)
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