【国家标准(GB)】 石油馏分和工业脂肪族烯烃溴值测定法(电位滴定法)

中华人民共和国国家标准
石油馏分和工业脂肪族烯烃溴值测定法（电位滴定法)
Petroluem distillates and commercial aliphatlc olefiis--Determlnatfonof brom lne num ber-Electrometric tltration生题内容与适用范围
GB 11185—B9
本标准规定了用标准溶液滴定，由电位滴定仪指示终点，测定石油馏分和工业脂肪族烯烃溴值的方法。
本标准适用于90%馏出温度在327℃以下的石油馏分，如汽油煤油和粗柴油范围的溜分。也适」于浪值在95～165范内的各种脂肪族单烯混合物，工业丙烯三察物和四聚物，丁烯二聚物和混合主烯、辛烯和庚烯。澳值范围见表1：表
90%馏出温度，
205~327
注：1）按GB6536方法。
溴慎最大值，gBr/100g
本标准不适用于加有醇、酮、醚和胺类等添加剂的油品，亦不适用于止构α一烯烃。2引用标准
GB6536石油产品蒸馏测定法
3定义和意义
溴值是指在试验条件下与100g试样起反应的溴的克数（gBt/.100g）。在石油产品中，漠信通常作为脂肪族不饱和度的一种量度方法。当与附录A介绍的i算方法起使用时；溴值可用来测算沸点到315℃左右的石油馏分烯烃含量的百分比。4方法概要
将已知量试样溶于温度保持在0～5℃的试样溶剂中，用溴化钾一溴酸钾标准溶液滴定。当溶液中出现的游离溴引起系统电导率突然改变时，由“死停点”电位滴定仪指示终点。5仪器
5.1ST（死停点）型电位滴定仪，线路图见图1。也可使用一个带有高阻极化电流源的任何完全停止式仪器，只要两个铂电极问电压能维持在0.8V左右，在电极处有50钮V左石电位变化（即可指示滴定终点）就可以使用。
市场上有些其他类型的电位滴定仪，包括某些pH计在内，也可使用。中国石油化工总公司1989-03-17批准1890 — 04 - 01实施
GB: 111—88
调烤点灶售
螺播审
图净，
R—-100kQ
R 6—
R 8-—2.7k2
-330kQ
GB 1118—的
可改变，以适合测量条件
-47ko，
R12——180k，如用100A电流表，此电阻值为100kmR13—10ka
ＶR3-
4709，10圈，可装在面板正面
-10μF
-F007C运算放大器
F007C运算放大器
-2CP系列二极管
GaP发光二极管
GaP发光二极管，
-3CG130或3Ck9系列晶体管
-3DG130或3Dk9系列晶体管
F——保险丝100～125μA
一电流表，50或100MA
L—指示灯
CACX固体电源
其中R均0.5W金属膜电阻。
GB 111 $5—88
.2滴定池：高约120mm，内径约45mm，带夹套式玻璃瓶。夹套中装冰水，使被滴定的试样溶液温度维持在0～5℃。
5.电磁搅拌器。
6.4电极：长约12mm，直径1mm，相距5mm的铂丝电极对。插人溶液深度约55mm。定期用65%（V/V）硝酸清洗，使用前用水冲净。5.6滴定管：容量10mL，分度值为0.05mL或更精细。8.t碘量瓶：500mL。
5.7容量瓶：50mL。
6.8移液管，2，5，10mL
5.9温度计：可指示0～5℃的任意温度计。6试剂
溴酸钾，分析纯。
溴化钾，分析纯。
6.8冰乙酸：分析纯（有毒，有腐蚀性，易燃。带在通风橱内操作，勿溅到眼晴、皮嵌及衣服上）。6.4硫酸：分析纯（有毒，强腐蚀剂。需在通风橱内操作，勿溅到眼睛、皮肤及衣服上）。6.5甲醇：分析纯（易燃。蒸气吸入可致盲或致死，远离热源及明火）。6.61，1，1三氮乙烷：分析纯（在通风良好处使用，不要弄到眼晴及皮肤上，对皮肤有刺激性）：亦可用分析纯三氟甲烷代替。
注：有争议时，以用1,1,1－三氯乙烷为准。6.7碘化钾：分析纯。
硫代硫酸钠：分析纯。
6.9盐酸：分析纯（有毒，溶液及烟雾气有强腐蚀性，需在通风橱内操作，勿溅到暇睛、皮肤及衣服上)。
碘化汞；分析纯（有毒，不要吸入其粉尘和接触皮肤）。6.10
淀粉：分析纯。
硝酸：分折纯（有毒，有腐蚀性。勿溅到眼、皮肤及衣服上，需在通风良好处操作）。6.12
水：蒸馏水或去离子水。
7准备工作
7.1碘化钾溶液：溶解150g碘化钾于水中，稀释到1L。7.20.1m01/L硫代硫酸钠标准溶液的配制：溶解25g硫代硫酸钠于水中，加0.01g碳酸钠以稳定溶液，稀释至1L充分摇勾。稳定后用能满足摩尔浓度的标定误差不大于±0.0002m01/L的任何方法标定。要经常重新标定，以便检测出0.0005m0/L浓度变化。7.8淀粉溶液的配制：将5g淀粉和5~10mg碘化汞与3~5mL水混研成糊加到2L沸水中，加热沸腾5～10min。冷却澄清后，将上层澄清液倒入磨口瓶中。7.41：5硫酸溶液的配制：用1份体积硫酸与5份体积水小心混合制成。7.50.500mol/L溴化钾-澳酸钾标准溶液：7.5.1配制方法：溶解51.0g溴化钾和13.92g溴酸钾（在105℃下燥30min）于水中，稀释至1L，贮」棕色磨口瓶。
7.5.2标定方法：将50mL冰乙酸和1mL盐酸置于500mL碘量瓶内，在冰槽中冷却10min左右，然后在不断熊转瓶子的同时，用校准过的10mL滴定管以每秒1～2滴的速率加入5土0.5mL溴化钾GB 111 36 89
澳酸钾标准溶液。立即盖上瓶塞，摇匀，重新放人冰槽中，加5mL碘化钾溶液于瓶口。5m1n启从冰植中取出碘量瓶，慢慢地开启瓶塞，让麒化钾溶液流入瓶内，剧烈摇动。用100mL水冲洗瓶事：瓶口及瓶壁，然后迅速用0.1mol/L的硫代硫酸钠标准溶液滴定。接近终点时加1mL淀粉指示剂，慢慢滴到蓝色消失。溴化钾一溴酸钾标准溶液的摩尔浓度C：（mol/L）按式（1）计算：Ci
滴定溴化钾一溴酸钾标准溶液所消耗的硫代硫酸钠标准溶液的体积，m毛，硫代硫酸钠标准溶液的摩尔浓度，mol/L。(1)
两次测定结果与算术平均值之差不应大于±0.002m-o1/L。7.6滴定试剂：用714mL冰乙酸，134mL1,1,1-三氯乙烷，134血L甲醇和18mL1：5酸溶液成IL液，混合均匀。
8试验步骤
将10ml1,1，1-三氯乙烷置于50mL容量瓶中，用移液管移人一份按表1规定的试样量。$.1
表 1试样量
值，gBr/100g
>20～
>60100
>100~150
>150→200
试样量，鲁
加入试样的量，可由容量瓶在装人试样前后质量之差求得（取至克），或者在准确知道密度时，由实测体积计算质母，然后加1.1,1－三氯乙烷至容量瓶刻度标线，混勾。注：①试样的读值范固常是未效数，为了得到漠值近似值，建议用2名试样进行探素性试验。概据试探结果，再按表！规定取合适的试样量进行正式测定。② 取样量还要考虑不使澳化钾-溴酸钾标准游波的用母超过10m L 及在摘定过程中不使反应混合物出现分层现象。溶解高沸点试栏时，可加少盘的苯。8.2将110mL滴定溶剂注人滴定瓶内，冷却到0～5℃，并在个滴定过程中维持此温度。B.a打开滴定仪，使电路趋于稳定。8.4用移液管从50mL容量瓶中取出份5mL试样移人滴定瓶中，启动搅拌器，调节到快速。注意避免溶液中出现气泡。
8.5如使用本标准推荐的ST型（“死停电”）电位滴延仪，请调节电位滴定仪面板上的钟表电位器，使其指针于2 :30～4 :00之间任何位置。再调节辅助电位器，确定红、绿发光二极管交换位置。一般定于仪器表盘指针超过30μA刻度处红，绿发光管转换（此为辅助指示方式，不影响滴定终点）。如使用其他仪器，按其说明书调整和使用。8.6由滴定管每次少昂地加人化钾一液酸铆标准溶液，直至仪器表盘指针开始起动。继续加入溴化钾－溴酸钾标雄溶液，每次1～2滴，直到仪器表盘指针突然变化，偏空满刻度处并保持30s以上，即为滴定终点。
8.7空白试验
GB11135—89
用5mL1.11-三氟乙烧代替试样，重复整个试验步骤，所消耗的溴化钾一溴酸钾标准溶液应少于0.1mL。每次空自试验进行两次，取算术平均值作为结果。9计算
9.1试样的溴值x（gBr/100g）按式（2）或式（3）计算：(V 2 - V o)C1 ×7. 99
X = (V:-Vo)C+7.99
式中：V2——滴定试样所消耗的溴化钾-溴酸钾标准溶液的体积，mL0
一空白试验所消耗的溴化钾一溴酸钾标准溶液的体积，mL，溴化钾-溴酸钾标准溶液的摩尔浓度，mol/L;换算系数?
试样的质量，83
试样的体积，mL
量取试样温度下，试样的密度，g/cm（2）
9.2在应用此方法测定试样有怀疑时，应通过测定优级纯的环已烯或二异丁烯来检验试剂和实验技术。取0.6～1g环已烯或二异丁烯，或取6～10g含10%（m/m）上述物质的1，1,1-三氯乙烷溶液作为试样，按第8章所述步骤进行检验。如果试剂和实验技术都没有问题，则所得值应在表2演值范围内：表 2 标样的溴值
环己烯
环已烯10%溶液
三异丁烯
二异「烯10%溶液
值，毫B r/ 10Dg
187 ~199
18 ~ 20
136 ~ 144
13 ~ 15
注：或通过色谱测定环己烯或二异丁烯的纯度，按其百分含母计算溴伯理论值。10精密度
按下述规定判断测定结果的可靠性（95%置信水平）。10.1董复性
同一操作者重复测定的两个结果之差不应大于下列数值：石油馏分低于205℃
205 ~327℃
工业脂肪族烯烃
10.2再现性
不同实验室各自提出的两个结果之差不应大子下列数值：石油馏分低于205℃
205~327℃
工业脂肪族烯烃
注：1）根据有限数据得出的督定。见图2
见图3
见图2
见图3
2001/2
GB 11135 - 89
34567810
澳值，gBr/100g
3040507090100
图290%馏出温度低十205℃的馏分107
溴值，gr/100g
5 6 7 8 910
图390%解出温度在205～327℃的催分取重复测定两个实验结果的算术平均值作为测定结果。A1范园
GB11185-89
附录A
烯烃含量计算
（参考件）
A1.1本标准适用于直馏汽油、重整汽油、裂解汽油和90%馏出温度低于200℃的商品汽油以及漠值小于20、90%馏出温度低于315℃的喷气燃料和煤油等。A1.2本标准不适用沸点范高14℃的纯化合物或近似纯化合物合成的烯烃混合物。A1. 9如果硫、氮或氧化物的含量达到1%（V/V）或更高，则将会降低本标准的准确度。A2 计算
试样中烯烃的含量C【%（m/m）］按式（A1）计算：A2.1
C =k *x -M/160..
式中．
总瑶程校正值［图A1（或图A2）或表A1］；一试样的澳值（按本标准第9章所得结果），gBr/100g，M——试样中烯烃的平均分子量（见表A2）。(A1)
注；裂解石脑油的总程必须校正。因实际上低沸点馏分中,烯烃体积百分含冠较高,而这些烯烃的分了最也较低。A2.2用图A3（或图A4）按50%的出温度（见GB6536）估算试样烯烃的平均密度。A2.3
试样中烯烃含凰【%（/V）3按式A2计算：y=(p/b) c
式中：a
-20c时试样的密度，g/cm，
试样中烯烃的平均密度，g/cm！，-试样中烯烃的含量，%（m/m）
总程校正值，★
烯烃的总馏程校正
注：1）按GB6536测定初馏点到终馏点的范困。总程，（\F）
7 (13)
14(25)
21 (38)
28 (50)
38(68)
43(78)
53 (95)
62 (112)
72(130)
85(152)
99 (178)
125 (225)
GB 11135—89
50%馏出溢度的平均分子量
50%馏出温度，℃（F）
38(100)
66（150)
93(200)
121(250)
149(300)
177(350）
204（400）
232（450)）
图Ａ1
总馏程，
总馏程校正
总增程，F
总馏程校正
烯烃的平均分子鼠
A3精密度
GB11185 - 88
50%幅出湿度，
50%馏出温度一密度曲线
50%增出温度，“F
图A450%馏出温度-密度曲线
按下述规定判断测定结果的可靠性（95%置信水平）。250
A8.1 重复性：同一操作者重复测定的两个结果之差不应大丁表A 3中数值。表A3重复性
直馏燃料（烯烃含量小于1）
%(v/v)
裂化汽油（烯烃含量1~25）
A3.2再现性：不同实验室各自提出的两个测定结果之差不应人于表A4中数值。表A4再现性
直馏燃料（烯经含量小于1）
%(V/V)
裂化汽洒（烯烃含盘125）下载标准就来标准下载网
本标准由石袖化工科学研究院提出。-
本标准由石油化工科学研究院技术妇口。本标准由石油化工科学研究院负责起草。本标准主要起草人素文。
本参照采用美国验材料协会标准ASMD15电定法测定石袖分和工业轻源值
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