【国家标准(GB)】 纺织品 禁用偶氮染料检测方法 高效液相色谱法

GB/T 17592. 2-1998
随着人们的环保和健康意识不断加强，有关偶氮染料染色的纺织品在特殊条件下能分解产生20种对人体或动物有致瘤作用的芳香胺的问题已愈来愈引起人们的重视，如德国、欧共体、瑞士、东欧及亚洲等国家、组织和地区对此都有严格的限制。本标准参考德国标准DIN53316:1997&皮革检验皮革中某些偶氮色素的测定》和上海市进出口商品检验局染色纺织品上禁用偶氮染料检验方法》，用高效液相色谱法测定纺织品上致瘤芳香胺，为纺织品上芳香胺化合物的检测提供了可靠的依据。本标准与同时制定的GB/T17592.1-1998≤纺织品禁用偶氮染料检测方法气相色谱/质谱法》、GB/T17592.3一1998《纺织品禁用偶氮染料检测方法薄层层析法》共同组成纺织品禁用偶氮染料系列检测方法标准。
本标准附录 A、附录 B、附录 C均为标准的附录。本标准由国家纺织工业局提出。本标准由全国纺织品标准化技术委员会基础标准分技术委员会归口。本标准起草单位：上海市纺织科学研究院、本标准主要起草人：王佩珍、陈芸、朱维芳、洪晨。本标准为首次发布。
1范围
中华人民共和国国家标准
纺织品禁用偶氮染料检测方法
：高效液相色谱法
Textiles--Test method of the use of banned azo colourants-High pressure liquid chromatography methodGB/T 17592.2 - 1998
本标准规定了经印染加工的棉、麻、羊毛、丝、粘胶纤维（除涂层织物以外）上禁用偶氮染料的检验方法—高效液相色谱/二极管阵列检测器法的测定方法。本标准适用于棉、麻、羊毛、丝、粘胶纤维经印染加工后的纺织品。2原理
纺织品中偶氮染料在柠檬酸盐缓冲溶液(pH一6.0)介质中用连二亚硫酸钠还原分解，以产生可能存在的违禁芳香胺，用适当的液-液分配柱提取或溶剂直接提取溶液中的芳香胺，浓缩后，用高效液相色谱/二极管阵列检测器进行检测。3试剂
除规定外，本方法所用试剂均为分析纯，水为二级水。3.1 乙醚。
使用时，用下法净化：取500mL乙醚，用100mL硫酸亚铁溶液（5%水溶液）振摇，弃去水层，于全玻璃装置中重蒸馏，收集33.5～34.5℃馏分。3.2甲醇：紫外色谱纯。
3.3柠檬酸盐缓冲液（0.06mol/L，PH=6.0）：取12.526g柠檬酸和6.320g氢氧化钠，溶于水中，定容至1000 mL。
3.4连二亚硫酸钠溶液：200mg/mL水溶液。临用时取固体连二亚硫酸钠（Na2S.0含量≥85%），用二级水新鲜制备。
3.5氢氧化钠溶液：1mol/L水溶液。3.6氢氧化钠溶液：5mol/L水溶液。3.7盐酸溶液：1mol/L水溶液，
3.8芳香胺标准参考物：已知成分的20种禁用芳香胺（见附录A）。3.9芳香胺标准溶液：用甲醇对上述各芳香胺分别配成浓度为200μg/mL的标准贮备液，使用时，根据需要，再用甲醇稀释至适当浓度的标准工作液。这些胺类的标准溶液都须保存在棕色容量瓶中，置于冰箱冷冻室中，保存期为两周。3.10硅藻土：Celite，0.6~0.18mm，于600℃灼烧4h，冷却后贮于干燥器内备用。国家质量技术监督局1998-11-26批准76
1999-05-01实施
4仪器和设备
GB/T 17592.2—1998
4.1高效液相色谱仪：配有二极管阵列检测器。4.2反应器：由硬质玻璃制成管状，具有磨塞。高10cm，外径3.4cm，容积约65mL。4.3水浴：能控制温度（70士2）℃。4.4真空旋转蒸发器。
4.5旋涡混合器。
4.6提取柱：20cm×2.5cm（内径）玻璃柱，具有活塞，能控制流速。填装时，先在底部垫少许玻璃棉，然后加入20g硅藻土（3.10），轻击玻璃柱，使填装结实。4.7棕色容量瓶：10mL、25mL。
4.8移液管：1mL（刻度、胖肚）、5mL（刻度）、25mL（刻度）。4.9分液漏斗：60mL。
磨口具塞锥形瓶：100mL。
4.11离心机：4000r/min。
4.12微量注射器：25#L。
4.13磨口具塞离心管：10mL。
磨口圆底烧瓶：100mL。
4.15锥形烧杯：125mL。
5分析步骤
5.1试样的预处理
取10g有代表性的织物试样，剪成25mm2的碎片，混合，从混合样中称取1.0g试样（准确至0.01g）二份（供平行试验用），置于反应器（4.2）中，加入16mL预热至（70士2）℃的缓冲液（3.3），将反应器密闭，置于水浴中，保持间断地，有力地振摇，于（70士2）℃加热30min，使所有纤维被充分润湿。然后，打开反应器，加入3.0mL连二亚硫酸钠溶液（3.4），立即密闭并有力地振摇。将反应器再次于（70土2）C保持30min，并不时摇动，使其充分还原。还原后2min内冷至室温。5.2抽提和浓缩
5.2.1棉、麻、粘胶
还原液中加入1mL氢氧化钠溶液（3.6）后将还原液用4×15mL乙醚抽提。每次提取须加塞摇动，离心，吸取乙醚层于预先加入2滴盐酸溶液（3.7)的圆底烧瓶中，加塞，用混合器混匀，使其充分生成胺的盐酸盐，置真空旋转蒸发器中在50℃以下浓缩至近0.5mL，用吸管将胺的盐酸盐液移至具塞离心管中，用约2mL乙醚分5次洗涤烧瓶中残物，每次洗涤液均吸人离心管中，用氮气将离心管中乙醚液吹至近干，加入3滴氢氧化钠溶液（3.5），混匀，使胺盐酸盐成胺，加1mL乙醚后加塞，用混合器混匀，离心分层。将乙醚层用氮气吹干，准确加入2.0mL甲醇溶解残留物，立即进行液相色谱/二极管阵列检测器分析，暂不分析的样液深冷冻保存。5.2.2羊毛、丝绸
用玻璃棒挤压反应器中织物试样，将反应液全部移入预先加入1mL氢氧化钠溶液（3.6)的锥形烧杯中，混匀，将其全部倒入提取柱内，任其吸收15min，用4×20mL乙醚分次加入反应器中，每次需在混合器上混合乙醚和织物样，然后将此乙醚洗涤液涕入锥形烧杯中，洗涤杯壁后再倒入柱中，提取液流速控制在3～4mL/min，乙醚提取液收集在预先加人2滴盐酸溶液（3.7）的圆底烧瓶中，收集完毕，加塞。将收集液在混合器上混匀，使胺充分生成胺的盐酸盐，置真空旋转蒸发器中在50℃以下浓缩至近0.5mL，用吸管将胺的盐酸盐液移至具塞离心管中，用约2mL乙醚分5次洗涤烧瓶中残物，每次洗涤液均吸入离心管中，用氮气将离心管中乙醚液吹至近干，加入3滴氢氧化钠溶液（3.5），混匀，使胺盐酸77
GB/T 17592.2—1998
盐成胺，加人1mL乙醛后加塞，用混合器混匀，离心分层。将乙醚层用氮气吹干，准确加入2.0mL甲醇溶解残留物，立即进行液相色谱/二极管阵列检测器分析，暂不分析的样液深冷冻保存。5.3标准工作液的对比试验
在分析试样的同时，取1mL30μg胺/mL甲醇的标准工作液（3.9），加16mL预热至（70士2）℃的缓冲液（3.3），以后按处理试样的操作步骤进行（可省略加热湿润纤维的30min）。所得峰高或峰面积与样液的峰高或峰面积对比，计算试样中芳香胺含量（6.2）。5.4液相色谱/二极管阵列检测器分析5.4.1液相色谱/二极管阵列检测器操作条件a）液相色谱柱：waters,SymmetryCa，250mm×4.6mm（id），或相当者：b）流动相A：甲醇：
流动相B：0.575g磷酸二氢铵和0.7g磷酸氢二钠，溶于1000mL二级水中c）梯度：见表1；
时间，min
d）柱温：40℃
e）进样量：20μL；
流动相A，%
流动相B,%
递变方式
f）检测波长：二极管阵列检测器，于240，280，305nm，对照标准芳香胺光谱设定，每个化合物取三个波长中最大吸收波长为检测波长。5.4.2液相色谱/二极管阵列检测器分析方法取浓缩定容的样液及标准工作液（5.3），按5.4.1操作条件等体积穿插进样测定，以进行样品检测和标准样品对比试验。
6结果的计算和表述
6.1定性
在同样的液相色谱操作条件下，以标准芳香胺的保留时间与紫外光谱图作为定性的依据，进行对照即可作出评价。
注：20种芳香胺中的邻氨基偶氮甲苯还原后产生邻甲苯胺和2,5-二氨基甲苯，本方法测定时检出邻甲苯胺，2-氨基+4-硝基甲苯是以其还原产物2.4-二氨基甲苯而被检出。由于我们只注重还原产物，因此最后检出的芳香胺为18个。标准参考物的液相色谱保留时间及色谱图见附录B和附录C。6.2定量
6.2.1本方法采用外标法定量。
6.2.2标准样品按5.3操作。
6.2.3定量结果的表示
用色谱数据处理机或按（1)计算试样中有关芳香胺的含量：X, = A XG×V
式中：X,--试样中组分i的含量，μg/g(即mg/kg)A—试样中组分的峰高（或峰面积）；A-处理过的标准工作液中组分的峰高（或峰面积）；78
（1）
GB/T 17592.2—1998
处理过的标准工作液中组分的浓度，g/mLV—样液最终定容体积，mL；
试样量+g。
结果以mg（芳香胺）/kg（样品）表示。7 方法的可行性
准确度以回收率来考核。取两份1mL合适浓度的标准工作液（3.9），一份按5.3作预处理，另一份不作处理，最后两份样品都用甲醇定容至2mL，按5.4.1操作条件等体积穿插进样测定，经预处理的标准工作液的峰高或峰面积与不经处理的标准工作液的峰高或峰面积对比，即可计算回收率。胺的回收率应符合这些要求：邻甲苯胺、2，4-二氨基甲苯至少为50%，2，4-二氨基苯甲醚至少为20%，其他各芳香胺的回收率在70%以上。8试验报告
试验报告需给出试验过程的下述要点：a）被检物的来源和名称；
b）分离、检出和测定方法的说明；c）对于纺织品，芳香胺组分含量≤30mg/kg时，对于染料，芳香胺组分含量≤150mg/kg时，报告中应写“在实验范围内，被检物上未检出附录A中所禁用的芳香胺。”；d）对于纺织品，芳香胺组分含量>30mg/kg时，对于染料，芳香胺组分含量>150mg/kg时，报告中应写“在实验范围内，被检物上检出附录A中所禁用的芳香胺。”，并写出芳香胺名称。79
化学文摘编号
92-67-1
92-87-5
95-69-2bzxZ.net
91-59-8
97-56-3
99-55-8
106-47-8
615-05-4
101-77-9
91-94-1
119-90-4
119-93-7
838-88-0
120-71-8
101-14-4
101-80-4
139-65-1
95-53-4
95-80-7
137-17-7
GB/T 17592.2—1998
附录A
（标准的附录）
20种被禁芳香胺名称
芳香胺名
4-氨基联苯（4-Aminodiphenyl）联苯胺(Benzidine)
4-氯邻甲苯胺（4-Chlora-p-toluidine）2-萘胺(2-Naphthylamine)
邻氨基偶氨甲苯（o-Aminoazatoluene）2-氨基-4-硝基甲苯（2-Amina-4-nitrotoluene）对氯苯胺（p-Chloroaniline）
2,4-二氨基苯甲醚（2,4-Diaminoanisole）4,4'-二氨基二苯甲烷（4,4'-Diaminodiphenylmethane）3,3'-二氯联苯（3，3'-Dichlorobenzidine）3，3'-二甲氧基联苯胺（3,3'-Dimethoxybenzidine）3,3'-二甲基联苯胺（3,3'-Dimethylbenzidine）3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二苯甲烷（3,3'-Dimethyl-4,4'-diaminadiphenylmethane)3-氨基对甲苯甲醚（p-克利)（p-Cresidine）4,4'-次甲基-双-{2-氯苯胺)[4.4'-Methylene-bis-（2-Chloroaniline)]4,4'-二氨基二苯醚（4.4'-Oxydianiline）4,4'-二氨基二苯硫醚（4，4'-Thindianiline）邻甲苯胺（o-Toluidine）
2,4-二氨基甲苯（2,4-Taluylenediamine）2,4.5-三甲基苯胺（2,4,5-Trimethylaniline)附录B
（标准的附录）
各芳香胺的液相色谱保留时间表表B1
色谱蜂编号
保留时间，min
芳香胺名称
2.4-二氨基甲苯
2.4-二氨基苯甲醛
联苯胺
4,4'-二氨基二苯醚
色谱峰编号
保留时间，min
GB/T 17592:2—1998
表B1(完）
芳香胺名称
邻甲苯胺
4,4'-二氨基二苯甲烷
3.3'-二甲氧基联苯胺
对氟苯胺
3.3'-二甲基联苯胺
3-氨基对甲苯甲醚
4,4'-二氨基二苯硫醛
2-萘胺
4-氯邻甲苯胺
3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二苯甲烷2,4,5-三甲基苯胺
4-氨基联苯
3,3-二氯联苯胺
4,4'-次甲基-双-{2-氯苯胺）
附录C
（标准的附录）
标准芳香胺色谱图
标准芳香胺240nm液相色谱图
GB/T 17592.2—1998
图C2标准芳香胺280nm液相色谱图10.00
图C3标准芳香胺305nm液相色谱图81
40.00 min
40. 00 min
小提示：此标准内容仅展示完整标准里的部分截取内容，若需要完整标准请到上方自行免费下载完整标准文档。