【国家标准(GB)】 工业废水 总硝基化合物的测定 气相色谱法

中华人民共和国国家标准
工业废水总硝基化合物的测定
气相色谱法
Waste water from manufacturing process-Determination of total nitro compounds-Gas chromatographic method
LDC 628.54
GB 4919—85
本方法适用于梯恩梯生产废水及排放废水中的硝基甲苯、二硝基甲苯、三硝基甲苯及其异构物等主要硝基化合物测定（不包括硝基化合物的盐)。总硝基化合物系指废水中所含的一硝基甲苯、二硝基甲苯、二硝基甲苯及其异构物等主要各硝基化合物含的总和。
气相色谱法是测定废水中儿种主要硝基化合物含量的总和，称为总硝选化合物。分光光度法是测定废水中兰硝基化合物（以2.4,6-三硝基甲苯计）和一硝基化合物、二硝基化合物（以2.4-二硝基甲苯计）两者相加的硝基化合物。1原理
1.1在硅藻七类(Celite）担体表面上涂有15%的SE－30固定液的分离柱，在一定的操作条件下，由于各化合物随载气向前移动时在气液两相中的分离系数不同，客化合物流出的时间不同，用氢火焰鉴定器，按外标法测定各硝基化合物的含量。1.2当废水凸有三硝基苯甲酸和三硝基莱共存时，由于三硝基苯甲酸在加热反应时脱和三硝岑苯峰同占，个位置不能分离，为分别测定三硝基苯甲酸和三硝基苯函含量，应用两种溶剂系统萃取分别测出其浓度。三硝苯苯甲酸和三硝基苯均可被乙酸之酯和笨萃取，而二硫化碳一一氯甲烷混合萃取剂只能萃取三硝基苯。如果废水中不含有三硝基苯甲酸时，用混合萃取剂萃取一次，不经浓缩即可完成对各硝基化合物组分的测定。
1.3本法最小检测浓度见表 1。
-硝基苯
邻位硝基虫苯
对位硝基甲苯
2.6-二硝基甲苯
2, 4 -二硝基甲苯
2,4, 6 -三硝基甲苯
2仪器
除-般適用化学分析仪器外，应只备，国家环境保护局1985-01-18发布176
殿小检测浓度
1985-08-01实施
2.1气相色谱仪，带有火焰鉴定器。2.2微量注射器，1、10l。
。试剂
GB4919—85
本法所用试剂，除指明者外，均为分析纯，所有百分比浓度除指明者外，均为重量体积百分比(w)。
三蔬化碳。
8.2二氯甲烷。
兰氮甲烷。
乙酸乙酯。
硝基甲烷。
二硫化碳-二氯甲烷混合萃取剂混合比为9:1（V/V)。3.8
固定液：SE-30。
8.8担体：Celite 60~80日。
各种硝基化合物标准样品。
4各种硝基化合物标准样品的配制4.1混合水标样的配制（A液）
用于废水巾不含有三硝基苯甲酸的水标样的配制：称取0.002～0.003g硝基苯，0.0030.004g邻位硝基甲苯， 0.004 ~0.005g对位硝基甲苯,0,009 ~ 0. 01 g 2,6 - 二硝基甲苯， 0,05 ~0.06g 2, 4 - 二硝基甲萃，0.025～0.03g 2,4,6-三硝基甲苯（均精确至0.0001g3，加人浓硫酸2 ～3 ml，搅拌使完全溶解，小心地移入装有蒸馏水的1000m1量瓶中，完全溶解后稀释至标线，放暗处备用。此溶液含总硝基化合物约0.1mg/ml。
*.2混合标样的配制（B液）
用于度水中含有三硝基苯甲酸的标样的配制：称取0.02~0.03g邻位硝基甲苯，0.03~0.035g对位硝基甲苯，0.01～0.015g2,6-二硝基甲苯，0.030.04g2,4-二硝基甲苯，0.03~0.035g2,4,6-—硝基甲苯，0.04~0.045g三硝基苯，0.04~0.045g2,3,4-三硝基甲苯，0.030.04g2,4,5-三硝基甲苯（均精确至0.0002g）：.以硝基甲烷溶于25ml量瓶中，完全溶解后稀释至标线，备用。此溶液含总硝基化含物约10mg/ml。
5操作步骤
5.1色谱柱的制备
称取为担体量15%的固定液SE一30和1%的硬脂酸，以三氮甲烷搅拌溶解后倒人称好并烘十的担体中，经没泡效人水浴中使溶剂蒸发至干，再放人110亡烘箱中烘干，冷后装人柱长2m、直径4mm的不锈钢柱，在通氮气条件下遂的升温，连续加热至48以上，老化至基线稳定。5.2測定条件
氢火焰检测器温度：250℃，
色谱柱温度，200C
汽化室温度：不高于290℃
氮气流量，30～35ml /min
空气流量，600ml/min
氢气流量：35～40ml/mil。
硝基化合物的保留时间
出峰顺序
硝基化合物名称
硝基苯
邻位硝基甲苯
间位硝基甲苯
对位硝基甲茶
对位硝紫乙苯
对位二硝基苯
2,6 -二硝基甲苯
湖检二硝基苯
2, 5 - 二硝基申萃
2,4-二硝基甲苯
2.3-二硝基甲苯
3,1-二硝基甲苯
二苯胺
三硝基苯
三硝藻苯甲酸
2.4.6-三硝基甲苯
2,3,4-三硝基甲苯
2,4,5-三硝基甲苯
3,4.5-三硝基甲苯
GB4919—85
保留时间，5
相对保留时间
保密距离，mm
相对保留距离
GB4919—a5
5.4标准工作曲线的绘制（例如，硝基化合物浓度在110mg/1）分别取水标样（A液）5、10、15、20、25、30ml于各分液漏斗中，补加蒸馏水稀释至200ml，加人混合溶剂2或3ml，搬荡5min（排气2～3次），放置待分离后放入贮存瓶，再多放出水液1～2 ml封闭之。在规定的条件下，分别用微量注射器取下层萃取溶剂2 ～ 4 μl 注人汽化室，所测得的色谱峰高乘距离为纵坐标，各硝基化合物的含量（g）为横坐标，绘制标准工作曲线。5.5水样的测定
§,5.1度水中不合有三硝基萃甲酸的水样水含硝基化合物小于 1 mg门时，取水样500m1，加混合萃取剂 3 或 5 ml萃取。水含硝基化台物在1～10mgh时，取水样200ml，训混合萃取溶剂2或3ml萃取。水中含硝基化合物大于10mg/1时，取水样100ml或小于100ml，加蒸馏水稀释至100ml或200ml，加混合萃取溶剂 2 ml或 3 ml萃取。根据水样的浓度范围取相同体积的水标样，按相同的条件萃取、进样、衰减测得峰面积，以外标法计算或查标雄曲线求出浓度。5.5.2度水样中含有三硝基苯甲酸的水样根据水样硝基化合物的浓度，取20～200ml，加乙酸乙酯（水样与溶剂比为2=1，5:1，5:1)萃取 3次，苯萃取一次（10:1),将上述萃取裕剂合并在一起，在60～70 ℃水浴上吹干，加硝基甲烷溶剂1ml，至完全溶解后，放人贮存瓶中。取1 ～2μl壮人汽化室分离测定。同时再取标准B液1～2μl注人汽化室分离测定。按此谱图作为外标法让算，求各组分浓度。当废水中二硝苯苯甲酸和三硝基苯同时存在时，义有必要分别测定三硝基苯甲酸和一硝基苯的含量，应再另取水样，用混合萃取溶剂萃取，测定三硝基苯的含量。按式（4）求出两者含凰。测得的一硝基化合物浓度及乙酸乙酯萃取测得的二硝基化合物、三硝基化含物浓度之和作为总硝基化合物浓度。６计算
6.1查表法
6.1.1废水中硝基化合物各组分浓度，按式（1）计算。硝基化合物（mg/1）
式中：C——由标准工作曲线查出相对应的含量，ug；V
一取水样体积，ml。
6.1.2废水中总硝基化合物浓度，按式（2）让算。=EX
式中：Y--废水中总硝基化合物浓度，mg/X—废水中各组分浓度，mg/1。
6.2外标法
6.2.1废水中客组分浓度按式（3）计算。X(mg/ 1)=
W，棕样浓度。mg/l：
V、V，--·-标样和水样萃取液样体积，μlF、F，—标样和水样测得各组分峰高，mm;F2×H,×S?
×1000
li，{l一一标样和水样自出溶剂峰至出各组分峰高的距离，mm;.(1)wwW.bzxz.Net
（3）
V取水样体积，m1
GB4819—B5
一加混合溶剂或硝基甲烷体积，ml；SS，测标样和水样时衰减t
一废水中各组分浓度。
6,2.2废水1总硝基化合物浓度，按式（2）计算。6.3三硝基苯甲酸浓按式（4）计算。GiNBA(mg/I ) =a) -1
式中：CrBA—废水三硝基苯甲酸浓度，mg/1乙酸乙酯萃取测定的三硝茶苯甲酸和三硝基苯的含量，mg/2——混合溶剂萃取测定的三硝基苯的含量，mg/17测定误差
7.1 浓度大于 1 mg/1 时，相对误差不大于10%。7.2浓度在 1 mg/1 以下，相对误差不大于15%。8注意事项
8.14.1和4.2的标样配制应根据实际水污染物组分浓度，配制相应范围的浓度，不强求一效。8.2测定时严格控制在与标准工作曲线条件一致进行。B.3改变条件应重做标准工作曲线，或取与水样相同浓度的标推溶液，以外标法测定，计筛浓度。8.当水样不能在24h内进行测定时，必须加入硫酸调至p-1i为3以下。附加说明：
本标准由原国务院环境保护领导小组提出。本标准由兵器工业部第五设计院、国营庆阳化工厂负贵起草。本标准主要起草人陆雍森、孙琳、苑淑清。本标准委托兵器工业部环境保护部门负责解释。T8O
小提示：此标准内容仅展示完整标准里的部分截取内容，若需要完整标准请到上方自行免费下载完整标准文档。