【其他行业标准】 工业用亚硫酸氢铵

ICS71.100.01;87.060.10
备案号：38663—2013
中华人民共和国化工行业标准
HG/T 4432-2012
液体荧光增自剂
Liquidfluorescentwhiteningagent2012-12-28发布
2013-06-01实施
中华人民共和国工业和信息化部发布ICS 71. 100. 40
备案号：38606—2013
中华人民共和国化工行业标准
HG/T 2785—2012
代替HG/T2785—1996
工业用亚硫酸氢铵
Ammonium bisulfite for industrial use2012-12-28 发布
2013-06-01实施
本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。HG/T2785—2012
本标准代替HG/T2785—1996《工业用亚硫酸氢铵》，与HG/T2785—1996相比，除编辑性修改外主要技术变化如下：
修改了亚硫酸氢铵的要求。对不同浓度的亚硫酸氢铵提出了相应的要求，同时增加了对氯离子的要求（见第4章，1996年版的第3章）；修改了计算公式（见4.3.1.4、4.3.2.4和4.4.4，1996年版的5.2.4、5.3.4和5.6.4)；增加了氯离子的试验方法（见4.5）；增加了检验规则的内容（见第5章）；修改了“标志、包装、运输和贮存”的部分内容（见第6章，1996年版的第6章）；增加了硫酸根的试验方法（见附录A)。本标准的附录 A为资料性附录。本标准由中国石油和化学工业联合会提出。本标准由全国化学标准化技术委员会硫和硫酸分技术委员会(SAC/TC63/SC7)归口。本标准起草单位：浙江巨化股份有限公司硫酸厂、南化集团研究院、江苏省产品质量监督检验研究院、准安市产品质量监督检验所。本标准主要起草人：郑学根、章志萍、吴蓬莱、张晓强、陈枚、史英俊、孔文婷、王伟。本标准所代替标准的历次版本发布情况为：ZB/TG12004—1987、HG/T2785—1996。工业用亚硫酸氢铵
HG/T2785—2012
警告一本标准中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性，部分操作具有危险性。本标准并未揭示所有可能的安全问题，使用者应严格按照有关规定正确使用，并有责任采取适当的安全和健康措施。
1范围
本标准规定了工业用亚硫酸氢铵的要求、试验方法、检验规则及标志、包装、运输和贮存。本标准适用于由碳酸氢铵或其他氨源与二氧化硫反应制得的亚硫酸氢铵产品。注：考虑到亚硫酸氢铵中存在硫酸盐会对产品的密度和黏度有一定的影响，本标准提供了测定硫酸根的试验方法，参见附录A。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB190危险货物包装标志
GB/T601化学试剂标准滴定溶液的制备化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备GB/T603
液体化工产品采样通则
GB/T6680
GB/T6682
GB/T 8170
3要求
分析实验室用水规格和试验方法数值修约规则与极限数值的表示和判定工业用亚硫酸氢铵应符合表1的要求。表1
亚硫酸氢铵与亚硫酸铵的质量分数总和/%亚硫酸氢铵与亚硫酸铵的质量分数比值硫代硫酸铵的质量分数/%
氯离子的质量分数/%
4试验方法
4.1一般规定
高浓度
淡黄色透明液体
中浓度
淡黄色透明液体
低浓度
淡黄色透明液体
本标准中所用的试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和符合GB/T6682规定的三级水。试验中所用标准滴定溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GB/T601、GB/T603的规定制备。
HG/T2785—2012
4.2外观
用目视法测定。
4.3亚硫酸氢铵与亚硫酸铵质量分数的测定4.3.1亚硫酸氢铵质量分数的测定4.3.1.1原理
试料中的亚硫酸氢铵经过氧化氢氧化生成硫酸氢铵，然后以甲基红-靛蓝混合液作指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至黄绿色为终点。由氢氧化钠标准滴定溶液的消耗体积计算出亚硫酸氢铵的质量分数。
反应式为：
NH4HSO3+H2O2—→NHHSO4+H2O
：2NH4HSO4+2NaOH→（NH)2SO4+Na2SO4+2H204.3.1.2试剂
4.3.1.2.1过氧化氢中性溶液：以甲基红-靛蓝混合指示剂（4.3.1.2.3)为指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液（4.3.1.2.2)将过氧化氢溶液（3%）中和至由红色变为黄绿色。4.3.1.2.2氢氧化钠标准滴定溶液：c(NaOH)=0.1mol/L。4.3.1.2.3甲基红-靛蓝混合指示剂：以1份甲基红指示液（1g/L）加2份靛蓝乙醇溶液（1g/L）混合配制而成。其中靛蓝乙醇溶液（1g/L）的配制方法为：称取0.1g靛蓝溶于100mL乙醇（95%）溶液中。
4.3.1.3操作步骤
4.3.1.3.1试液的制备
称取5.0g～6.5g试样，精确至0.0001g，置于盛有150mL水的250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此试液用于测定亚硫酸铵、亚硫酸氢铵和硫酸根的质量分数。4.3.1.3.2测定
量取20.00mL试液（4.3.1.3.1），注人盛有25mL过氧化氢中性溶液（4.3.1.2.1）和30mL水的250mL三角烧瓶中，摇匀。加入5滴甲基红-靛蓝混合指示剂（4.3.1.2.3），此时溶液呈红色。用氢氧化钠标准滴定溶液（4.3.1.2.2)滴定至溶液呈黄绿色为终点。4.3.1.4结果计算
亚硫酸氢铵（NH4HSO3）的质量分数W1，数值以%表示，按公式（1)计算：(V1/1 000)ciM)
X100：
式中：
V1—一滴定时消耗氢氧化钠标准滴定溶液（4.3.1.2.2)的体积的数值，单位为毫升（mL)；C1-一氢氧化钠标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L)；M-—亚硫酸氢铵的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)(M=99.11）；分取试料的质量的数值，单位为克（g）。m
（1）
取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。两次平行测定结果的绝对差值应不大于0.15%。4.3.2亚硫酸铵质量分数的测定
4.3.2.1原理
在中性或弱酸性溶液中，碘将试液中的亚硫酸氢铵和亚硫酸铵分别氧化成硫酸氢铵和硫酸铵。然后以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定过量的碘，根据硫代硫酸钠标准滴定溶液的消耗量和测定亚硫酸氢铵的质量分数时氢氧化钠标准滴定溶液的消耗量，计算出亚硫酸铵的质量分数。反应式为：
NH4HSO3+I2+H2O→NH4HSO4+2HI
4.3.2.2试剂
(NH4)2SO3 +I2+H20-→(NH4)2SO4 +2HI2Na2S2O3+I2—-→Na2S4O+2Nal
4.3.2.2.1硫代硫酸钠标准滴定溶液：c(Na2S2O3）==0.1mol/L。4.3.2.2.2碘标准滴定溶液：c(1/212）=0.1mol/L。4.3.2.2.3淀粉指示液：10g/L。4.3.2.3测定
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量取5.00mL~10.00mL试液（4.3.1.3.1），注入盛有50.00mL碘标准滴定溶液（4.3.2.2.2)的250mL碘量瓶中，摇匀。用硫代硫酸钠标准滴定溶液（4.3.2.2.1)滴定至溶液呈淡黄色后，加人2mL淀粉指示液（4.3.2.2.3），继续滴定至蓝色刚消失为终点。同时进行空白试验。
4.3.2.4结果计算
亚硫酸铵[(NH4)2SO3］的质量分数W2，数值以%表示，按公式(2)计算：wa-[(Ve-V)cs/ 00M/2×100-1.17 8wr m
式中：
V。——空白试验消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液（4.3.2.2.1)的体积的数值，单位为毫升（mL）；V2—
-测定时消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液（4.3.2.2.1)的体积的数值，单位为毫升（mL）；硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）；M—亚硫酸铵的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)(M=116.14)；分取试料的质量的数值，单位为克（g）；m
-按4.3.1测得的亚硫酸氢铵的质量分数的数值，以%表示；一亚硫酸铵与亚硫酸氢铵摩尔质量的比值。取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。两次平行测定结果的绝对差值应不大于0.35%。4.3.3亚硫酸氢铵与亚硫酸铵的质量分数总和的计算亚硫酸氢铵与亚硫酸铵的质量分数总和W3，数值以%表示，按公式(3)计算：w3=wi十双
式中：
按4.3.1测得的亚硫酸氢铵的质量分数的数值，以%表示；按4.3.2测得的亚硫酸铵的质量分数的数值，以%表示。4.3.4亚硫酸氢铵与亚硫酸铵的质量分数比值的计算亚硫酸氢铵与亚硫酸铵的质量分数比值r，按公式（4)计算：w
式中：
-按4.3.1测得的亚硫酸氢铵的质量分数的数值，以%表示；Wi
w2——按4.3.2测得的亚硫酸铵的质量分数的数值，以%表示。4.4硫代硫酸铵质量分数的测定
4.4.1原理
在pH值为5～6时，以淀粉为指示剂，甲醛作掩蔽剂，用碘标准滴定溶液滴定试液中的硫代硫酸铵，根据碘标准滴定溶液的消耗体积计算出硫代硫酸铵的质量分数。反应式为：
2(NH4)2S2O3+I2→(NH)2SO+2NH4I3
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4.4.2试剂
4.4.2.1甲醛。
4.4.2.2冰乙酸-乙酸钠缓冲溶液：pH~6。称取100g乙酸钠（CH3COONa·3H2O)，溶于水，加人5.7mL冰乙酸，用水稀释至1000mL。4.4.2.3碘标准滴定溶液：c(1/2I2）=0.1mol/L。4.4.2.4淀粉指示液：10g/L。
4.4.3测定
称取约13g试样，精确至0.0001g，置于盛有10mL甲醛（4.4.2.1)的250mL碘量瓶中，摇匀，放置3min，加人20mL冰乙酸-乙酸钠缓冲溶液（4.4.2.2），2mL淀粉指示液（4.4.2.4），然后加入冰块用碘标准滴定溶液（4.4.2.3)滴定至溶液呈蓝色为终点。4.4.4结果计算
硫代硫酸铵[（NH4）2S2O3］的质量分数W4，数值以%表示，按公式（5)计算：=(V/1 000)cM×100
式中：
V-—测定时消耗碘标准滴定溶液（4.4.2.3)的体积的数值，单位为毫升（mL）；c——碘标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L)；M—硫代硫酸铵的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)(M=148.21)；m—试料的质量的数值，单位为克(g）)。(5)
取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。两次平行测定结果的绝对差值应不大于0.008%。
4.5氯离子质量分数的测定
4.5.1原理
在酸性溶液中，加入过量的硝酸银溶液，使氯离子转化成为氯化银沉淀，用邻苯二甲酸二丁酯包裹沉淀，以硫酸铁铵为指示剂，用硫氰酸铵标准滴定溶液滴定剩余的硝酸银。4.5.2试剂
4.5.2.1邻苯二甲酸二丁酯。
4.5.2.2硝酸溶液：1十1。
4.5.2.3过氧化氢溶液：30%。
4.5.2.4硝酸银溶液：c(AgNO3）=0.05mol/L。称取8.7g硝酸银，溶解于水中，用水稀释至1000mL。贮存于棕色瓶中。4.5.2.5硫氰酸铵标准滴定溶液：c(NH4SCN）=0.05mol/L。称取3.806g硫氰酸铵溶解于水中，用水稀释至1000mL。标定方法如下：准确量取25.00mL氯离子标准溶液（4.5.2.6）于250mL锥形瓶中，加人5mL硝酸溶液（4.5.2.2）和25.00mL硝酸银溶液（4.5.2.4），摇动至沉淀分层，加人5mL邻苯二甲酸二丁酯（4.5.2.1），摇动片刻。加水使溶液总体积约为100mL，加入2mL硫酸铁铵指示液（4.5.2.7），用硫氰酸铵标准滴定溶液（4.5.2.5)滴定剩余的硝酸银，至出现浅橙红色或浅砖红色为终点。同时进行空白试验。
硫氰酸铵标准滴定溶液的浓度c，数值以摩尔每升(mol/L)表示，按公式(6)计算：1000ml
(V。-Vi)M
式中：
量取的氯离子标准溶液（4.5.2.6)中氯离子的质量的数值，单位为克（g）；mi
（6）
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V。一一空白试验消耗的硫氰酸铵标准滴定溶液（4.5.2.5）的体积的数值，单位为毫升（mL）；V1一一滴定剩余的硝酸银消耗的硫氰酸铵标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；M—一氯的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)（M=35.45）。4.5.2.6氯离子标准溶液：1mg/mL。称取1.6487g已经270℃～300℃干燥至恒量的基准试剂氯化钠，用水溶解后，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，储存于塑料瓶中。此溶液1mL含1mg氯离子(Cl-）。4.5.2.7硫酸铁铵指示液：80g/L。4.5.3测定
称取约2g试样，精确至0.0001g，置于250mL锥形瓶中，加人2mL过氧化氢溶液（4.5.2.3）、5mL硝酸溶液（4.5.2.2)和25.00mL硝酸银溶液（4.5.2.4），摇动至沉淀分层。再加人5mL邻苯二甲酸二丁酯（4.5.2.1），摇动片刻。加水使溶液体积约为100mL，加人2mL硫酸铁铵指示液（4.5.2.7），用硫氰酸铵标准滴定溶液（4.5.2.5）滴定剩余的硝酸银，至出现浅橙红色或浅砖红色为终点。同时进行空白试验。
4.5.4结果计算
氯离子（CI-）的质量分数W5，数值以%表示，按公式（7)计算：[(V-Vi)/1 000]cM×100
式中：
V。一一空白试验消耗的硫氰酸铵标准滴定溶液（4.5.2.5)的体积的数值，单位为毫升（mL）；V1—测定时消耗硫氰酸铵标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL）；硫氰酸铵标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）；M—-氯的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)（M=35.45）；试料的质量的数值，单位为克（g）。m
（7）
取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。两次平行测定结果的绝对差值应不大于0.05%。5检验规则
5.1亚硫酸氢铵应由生产企业的质量监督检验部门进行检验，保证出厂产品各项指标符合本标准的要求。每批出厂的产品都应附有质量证明书或产品合格证，内容包括：生产企业名称、地址、产品名称、生产目期或批号、产品等级、净含量或件数、本标准编号等。5.2亚硫酸氢铵按批量抽查检验。以稳定生产的一槽罐、一铁路罐车、一汽车罐车为一批。亚硫酸氢铵的取样，可在生产企业槽罐内取样，也可在罐车内取样。若遇气温低，产品中有固体结晶析出时，应将产品充分搅拌均匀或加热使结晶的固体充分溶解并搅拌均匀后取样，也可由供需双方协商取样。采样按GB/T6680的规定进行。采样体积应不少于1000ml，将样品分装于两个清洁、干燥的具塞广口瓶中，密封。瓶上粘贴标签，注明产品名称、生产企业名称、类别、批号、采样日期和采样者姓名。一瓶供检验用，另一瓶保存备查，样品保存期为15天。5.3本标准要求中所列项目均为型式检验项目，其中外观、亚硫酸氢铵与亚硫酸铵的质量分数总和、亚硫酸氢铵与亚硫酸铵的质量分数比值、硫代硫酸铵的质量分数等四项为出厂检验项目，应逐批检验。在正常情况下，以氯磺酸尾气回收工艺生产的亚硫酸氢铵每月进行一次型式检验。5.4使用单位有权按照本标准对所收到的亚硫酸氢铵进行验收，核准其质量指标是否符合本标准的要求。当供需双方对产品质量发生异议时，应由双方协商解决或由有资质的第三方检验机构仲裁检验。5.5检验结果按GB/T8170中规定的修约值比较法判定是否符合本标准。检验结果中有-项指标不符合本标准要求，应重新自贮罐中取两倍量的样品进行检验。重新检验的结果，即使只有一项指标不符合本标准要求，则整批产品为不合格。5
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6标志、包装、运输和贮存
6.1每批出厂的亚硫酸氢铵包装容器上应有清晰的符合GB190中规定的“腐蚀品”标志。6.2每批出厂亚硫酸氢铵都应有质量证明书或产品合格证，内容包括：产品名称、商标、生产企业名称、企业地址、净含量、批号、产品等级、本标准编号等。6.3亚硫酸氢铵可装于铁路罐车、汽车罐车或贮罐内，充装体积为容器容积的85%。亚硫酸氢铵产品的运输应符合中华人民共和国铁路、公路和水路对危险货物运输的有关规定。6.4
6.5亚硫酸氢铵易氧化分解，贮存时间不宜超过一个月。6
A.1原理
附录A
（资料性附录）
硫酸根质量分数的测定
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将试料中的亚硫酸根氧化成硫酸根，测定出试料中总硫酸根的质量分数。从总硫酸根的量中减去由亚硫酸根转化成的硫酸根的量即为试料中固有的硫酸根的量。试料中总硫酸根的质量分数用称量法进行测定，由亚硫酸根转化成的硫酸根的质量分数根据亚硫酸铵质量分数测定的结果经计算得出。反应式为：
SO- +H2 02-→ SO2-+H20
SO-+Ba2+→BaSO4
A.2试剂
A.2.1氯化钡溶液：100g/L。
称取100g士1g二水合氯化钡（BaCl2·2H2O)溶解于约800mL水中，加热有助于溶解，冷却并稀释至1L。此溶液能长期保持稳定，1mL该溶液可沉淀约40mgSO2-。A.2.2盐酸溶液：1+1。
A.2.3甲基红-靛蓝混合指示剂：同4.3.1.2.3。A.3仪器
A.3.1恒温鼓风干燥箱：可控制温度120℃土2℃。A.3.2玻璃砂芯埚：G4，约30mL。A.4操作步骤
量取5.00mL～10.00mL（根据含量而定）试液（4.3.1.3.1），注入盛有15mL过氧化氢中性溶液（4.3.1.2.1)和30mL水的250mL高型烧杯中，摇匀。加人5滴甲基红-靛蓝混合指示剂（A.2.3），此时溶液呈红色，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液呈黄绿色为终点。再加2mL盐酸溶液（A.2.2），然后补加水使试液的总体积约为200mL。加热煮沸5min，缓慢加人约10mL热的氯化钡溶液（A.2.1），直到不再出现沉淀，再过量2mL。放置过夜或在50℃～60℃下保持6h使沉淀陈化。用已干燥至恒量的玻璃砂芯埚（A.3.2)过滤沉淀。用带橡皮头的玻璃棒将烧杯中的沉淀完全转移到埚中，用热水少量多次地洗涤到没有氯离子为止。取下埚并在120℃士2℃温度下干燥1.5h，然后将埚放在干燥器中，冷却30min后，称量，精确至0.0001g。bzxz.net
A.5结果计算
硫酸根（SO-）的质量分数w，数值以%表示，按公式（A.1)计算：5×100-L(V/2000/M/2×100
m×V/250
式中：
沉淀的质量的数值，单位为克（g）；试料的质量的数值，单位为克（g）；m
m×V3/250
V4一测定硫酸根时量取试液的体积的数值，单位为毫升（mL）；（A.1)
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-测定亚硫酸铵时空白试验消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液（4.3.2.2.1)的体积的数值，单位为毫升（mL）；
测定亚硫酸铵时试料溶液消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液（4.3.2.2.1)的体积的数值，单位为毫升（mL）；
c2—硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L)；M—硫酸根的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)(M=96.07)；m
-试料的质量的数值，单位为克(g）；测定亚硫酸铵时量取试液的体积的数值，单位为毫升(mL)；硫酸（BaSO4）换算为硫酸根（SO2一）的系数。取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。两次平行测定结果的绝对差值应不大于0.3%。中华人民共和国
化工行业标准
工业用亚硫酸氢铵
HG/T2785—2012
出版发行：化学工业出版社
（北京市东城区青年湖南街13号邮政编码100011)化学工业出版社印刷厂
880mm×1230mm1/16印张%字数18千字2013年4月北京第1版第1次印刷
书号：155025·1458
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