【行业标准】 出口食品接触材料 纸、再生纤维材料 37种有机氯农药残留的测定

中华人民共和国出入境检验检疫行业标准SN/T 2899—2011
出口食品接触材料
纸再生纤维材料
37种有机氯农药残留的测定
Food contact materials for export-Paper,regenerated fiber materials-Determination of 37 organochlorinepesticides residues2011-05-31发布
中华人民共和国
国家质量监督检验检疫总局
2011-12-01实施
本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。SN/T2899—2011
请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本标准起草单位：中华人民共和国吉林出入境检验检疫局本标准主要起草人：芦春梅、卢利军、韩大川、胡婷婷、姜永莉、吴连鹏、赵庆松、张代辉。TYKANYKAa
1适用范围
出口食品接触材料纸、再生纤维材料37种有机氯农药残留的测定
SN/T2899—2011
本标准规定了与食品接触的纸和再生纤维材料中37种有机氯农药残留量的气相色谱（GC)测定方法和气相色谱-串联质谱（GC-MS/MS）测定方法及阳性确证方法本标准适用于纸和再生纤维材料中四氯硝基苯、六氯苯、α-666、五氯硝基苯、秀去津、-666、氯硝胺、七氯、五氯苯胺、艾氏剂、五氯苯基硫醚、百菌清、乙烯菌核利、β-666、氧氯丹、-666、环氧七氯、三唑酮、0.P-DDE、α-硫丹、反-氯丹、顺-氯丹、P，-DDE、丁草胺、狄氏剂、腐霉利、0，P-DDD、异狄氏剂、0·P-DDT、P.-DDD、β-硫丹、P，P-DDT、异狄氏剂醛、灭蚁灵、硫丹硫酸盐、异狄氏剂酮、异菌脲37种有机氯农药残留量的检测和确证。2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改件）适用于本标准。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法3方法提要
样品采用超声波发生器经正已烷提取，提取液经浓缩后采用弗罗里硅土固相萃取柱净化，净化液经浓缩定容后，供气相色谱仪或气相色谱-串联质谱法测定，外标法定量。4试剂和材料
除另有说明外，所用试剂均为分析纯，水为GB/T6682规定的一级水。4.1丙酮：色谱纯。
4.2正已烷：色谱纯
乙酸乙酯：色谱纯。
4.4正已烷-乙酸乙酯（1十4，体积比）：取适量正已烷（4.2）和乙酸乙酯（4.3）按体积1：4进行混匀。4.537种有机氯标准品（参见附录A中表A.1)：纯度均98%。4.6混合标准溶液：
1）标准储备液：分别准确称取适量的每种有机氯标准品，用少量丙酮或相应溶剂溶解，用正已烷配制成浓度为500μg/mL～1000μg/mL的标准储备液，在0℃～4℃冰箱中保存；2）
混合标准中间工作液：分别准确移取一定体积的每种有机氯标准储备液，用正已烧稀释成浓度为100μg/mL的混合标准中间工作液，在0℃～4℃冰箱中保存；混合标准工作液：准确移取一定体积的混合标准中间工作液，根据需要用正已烷稀释成适当浓3）
度的混合标准工作液，现用现配4.7弗罗里硅土固相萃取柱：0.5g，5mL，或相当者，使用前用5mL正已烷预淋洗。1
TKANYKAa
SN/T2899—2011
3微孔滤膜：有机系，0.45μm。5仪器
5.1气相色谱仪：配有电子捕获检测器（ECD)，或气相色谱-申联质谱仪。5.2旋转蒸发仪
分析天平：感量为0.1mg。
超声波发生器。
氮吹仪
旋风磨。
5.7具塞容量瓶：100mL。
具塞锥形瓶：250ml。
5.9浓缩瓶：50mL、250mL。
5.10移液器：1000uL、100uL。
三角漏斗：直径90mm。
试样制备与保存
纸及其制品：取有代表性样品约100g，剪成约1cm2的碎片，密封并做好标识，于常温干燥处保存。再生纤维材料制品：取有代表性样品约100g，先切割成1cmX1cm小块，再用旋风磨磨成粉状，过1.0mm筛子，密封并做好标识，于常温干燥处保存。7测定步骤
7.1提取
称取2g试样（精确至0.01g）于250mL具塞锥形瓶中，加入50.0mL正已烷，置于超声波发生器中超声5min，充分振荡后，用定量滤纸过滤至250mL浓缩瓶中，试样残渣用30.0mL正已烷分3次冲洗，冲洗后的溶液移人漏斗中过滤。合并滤液，在40℃水浴中旋转蒸发至近干，用2.0mL正已烷溶解。
7.2固相萃取净化（SPE）
将提取液转人经5.0mL正已烷预淋洗的弗罗里硅土固相萃取柱中，用30.0mL正已烷-乙酸乙酯（1十4）进行洗脱。收集全部洗脱液于50mL浓缩瓶中，于40℃水浴中旋转浓缩至干。用正已烷溶解并定容至2.0mL，经0.45um滤膜过滤，滤液供气相色谱测定或气相色谱-串联质谱测定7.3气相色谱测定
7.3.1气相色谱条件
色谱柱：30m×0.25mm×0.25μm，DB-5MS石英毛细管柱，或相当者。7.3. 1. 1
色谱柱温度：50 ℃c（2min)10℃/mm180℃(1min）30℃/m-270 ℃(10 min)。7.3.1.2
进样口温度：280℃。
载气：氮气，纯度≥99.999%，1.2mL/min。进样量：1μL。
TTKANYKAa
7.3.1.6进样方式：无分流进样，1.5min后开阀。7.3.1.7检测器：ECD检测器。
7.3.1.8检测器温度：300℃
SN/T2899—2011
注：由于测试结果取决于所使用仪器，因此不可能给出气相色谱分析的通用参数。设定的参数应保证色谱测定时被测组分与其他组分能够得到有效的分离，上述给出的参数证明是可行的7.3.2定量测定
根据样液中待测物的含量情况，选定与响应值相近的混合标准工作溶液进行分析。混合标准工作液和样液中待测物的响应值均应在仪器线性响应范围内。对混合标准工作溶液与样液等体积分组分时段参插进样测定。如果样液的检测相应值超出50ug/kg，可适当稀释后测定。外标法定量。在上述气相色谱条件下.各标准物质的保留时间参见附录B中表B.1.色谱图参见附录C。7.4气相色谱-串联质谱测定
7.4.1气相色谱-串联质谱仪器条件7.4.1.1色谱柱30mX0.25mmX0.25μm，DB-5MS石英毛细管柱，或相当者。7.4.1.2柱温：100℃保持1min.以5℃/min速率升至200℃，保持1min以3℃/min速率升至300℃，保持10min。
3进样口温度：250℃。
离子源温度：250℃。
传输线温度：280℃。
离子源：电子轰击离子源（EI）。7.4.1.7
表D.1。
测定方式：二级质谱监测模式检测（MS/MS）。监测离子（m/z）：37种有机氯农药的定性离子对、定量离子对及碰撞能量参见附录D中载气：氨气，纯度不低于99.999%。7.4.1.10流速：1.0mL/min。
7.4. 1.11
进样方式：不分流。
7. 4. 1. 12
进样量：1μL。
7.4.1.13电离能量：70eV。
质谱确证和检测
按照上述气相色谱-串联质谱条件测定样液和标准工作溶液，外标法测定样液中的有机氯农药含量。样品中待测物含量超出50/kg，应进行适当稀释。在上述色谱条件下，各种有机氯农药色谱峰保留时间参见附录D中表D.1。各有机氯农药标准溶液的多反应监测色谱图参见附录E在相同实验条件下，样液与标准工作液中待测物质的色谱峰相对保留时间在2.5%以内，并且在扣除背景后的样品色谱峰中，所选择的离子对均应出现，同时与标准溶液的相对丰度允许偏差不超过表1规定的范围，则可判断样品中存在对应的被测物表1气相色谱-串联质谱定性相对离子丰度最大充许误差相对离子丰度/%
允许的相对偏差/%
>20~50
TTKANYKAa
>10~20
SN/T 2899—2011
空白试验
除不称取试样外，均按上述步骤进行结果计算和表达
用色谱数据处理机或用标准曲线，按式（1）计算试样中每种有机氯农药含量：A,XcXV
式中：
试样中有机氯农药i含量，单位为微克每克（ug/g）；A
样液中有机氯农药i的峰面积（或峰高）；A
标准工作液中有机氯农药的峰面积（或峰高）：C
标准工作液中有机氯农药i的浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）)；样液最终定容体积，单位为毫升（mL）；最终样液代表的试样质量，单位为克（g）。计算结果应扣除空白值
测定低限、回收率、精密度
9.1测定低限
气相色谱法对37种有机氯的测定低限参见附录B中表B.1。气相色谱-申联质谱法对37种有机氯农药的测定低限参见附录F中表F.1回收率和精密度
气相色谱法对37种有机氯农药的添加回收率和精密度参见附录B中表B.1。气相色谱-串联质谱法对37种有机氯农药的添加回收率和精密度参见附录F中表F.1。4
TKANYKACA
中文名称
四氯硝基苯
六氯苯
五氯硝基苯
莠去津
氯硝胺
五氯苯胺
艾氏剂
五氯苯基硫醚
百菌清
乙烯菌核利
氧氯丹
环氧七氯
三唑酮
0,p'-DDE
α-硫丹
反-氯丹
顺-氯丹
丁草胺
狄氏剂
腐霉利
0+p'-DDD
异狄氏剂
oP-DDT
p-p-DDD
附录A
（资料性附录）
37种农药种类及配制溶剂表
37种农药种类及配制溶剂表
英文名称
tecnazene
hexachlorohenzene
α-benzene hexachloride
quintozene
y-benzene hexachloride
atrazine
2.6-dichloro-4-nitroaniline
heptachlor
pentachloroaniline
aldrin
pentachloroaniline
chlorothalonil
vinclozolin
β-benzene hexachloride
oxy-chlordane
delta-benzene hexachloride
heptachlor exo-epoxide
triadimefon
o,p'-DDE
endosulfanI
trans-chlordane
cis-chlordane
-p'-DDE
machette
dieldrin
procymidone
Op-DDD
endrin;hexadrin
CAS编号
117-18-0
118-74-1
319-84-6
82-68-8
58-89-9
102029-43-6
99-30-9
76-44-8
527-20-8
309-00-2
1825-19-0
1897-45-6
50471-44-8
319-85-7
27304-13-8
319-86-8
1024-57-3
43121-43-3
3424-82-6
959-98-8
5103-74-2
5103-71-9
72-55-9
23184-66-9
60-57-1
32809-16-8
53-19-0
72-20-8
789-02-6
72-54-8
TKANYKAA
分子式
CHCI,NO
C,HCIN
C,H,ClN,O2
CoH,Ci
CH,Cl,N
Ci2HCl
Ch2H,ClNO
ChoH.ClaO
CioH,CI.o
CiHCIN,O
C,H,Cl.O,s
CiH2.CINO2
ChaHCl,NOz
CuHoCl
ChHroCL
SN/T2899—2011
相对分子质量
异辛烷
正己烷
正己烷
正已烷
正己烷
环已烷
环已烷
正已烷
环已烷
正已烧烷wwW.bzxz.Net
正已烷
正已烧
正已烧
正已烷
正已烷
正已烷
正已烷
正己烷
正己烧
正已烧
正已烷
正已烷
SN/T 2899—2011
中文名称
β-硫丹
P·p'-DDT
异狄氏剂醛
灭蚁灵
硫丹硫酸盐
异狄氏剂酮
异菌脲
英文名称
endosulfan
endrin hexadrin
ehdosulfan sulfate
endrinketone
iprodione
表A.1（续）
CAS编号
33213-65-9
50-29-3
7421-93-4
2385-85-5
1031-07-8
53494-70-5
36734-19-7
TTKANYKAA
分子式
C.H.Cl.O.s
ChH,Cl
CroCli
C,H,Cl.O,S
CizH,Cl,O
C,HisClN,O3
相对分子质量
正已烧
正己烷
环已烷
环已烷
环已烷
农药名称
四氯硝基苯
六氯苯
五氯硝基苯
莠去津
氯硝胺
五氯苯胺
艾氏剂
五氯苯基硫醚
百菌清
乙烯菌核利
氧氯丹
环氧七氟
三唑酮
a-硫丹
反-氯丹
顺-氯丹
P-p-DDE
丁草胺
狄氏剂
腐霉利
异狄氏剂
O·p'-DDT
附录B
（资料性附录）
37种农药的保留时间及检出限及线性范围表表B.1
37种农药的保留时间及检出限及线性范围保留时间
线性范围
线性相
关系数
0,9993
TKANYKAA
回收率范围
87.85~99.36
85.65~98.70
83.05~98.63
82.53~103.77
88.00~99.24
81.13~100.88
86.00~98.53
83.50~97.79
87.86~100.24
81.70~100.13
86.09~97.00
83.46~98.87
81.25~100.44
86.38~98.56
84.38~98.14
83.60~98.73
85.25~101.13
86.64~98.53
84.25~98.59
86.73~98.50
83.13~98.76
87.55~98.21
87.74~100.20
88.20~97.44
86.45~98.59
84.75~100.45
89.6198.01
80.40~97.88
89.24~97.97
SN/T2899—2011
0.1863~1.312
0. 337 1~7. 318 0
0. 599 0~7. 077 8
0.40739.618 4
0. 277 8~5. 936 4
0. 593 2~7. 973 1
0.2802~8.5973
0.979 3~7.612 8
0.6978~7.4303
0.8847~8.1061
0. 912 9~9. 378 3
0, 867 0~8. 334 4
0. 871 0~7. 530 0
0. 799 1~7.701 7
0.9537~~6.614 0
0. 593 3~6. 667 9
0.9055~6.765 4
0. 574 0~7. 935 7
0.6708~6.635 2
0. 988 5~7.765 5
0. 711 1~8. 698 4
0.8148~7.1252
1.130 5~7.4661
0. 780 0~7. 838 5
1.1232~~8.2852
0.751 7~9. 913 8
0. 849 1~7. 339 1
0.71487.4077
0. 922 76. 960 3
最低检出限
SN/T 2899—2011
农药名称
·p-DDD
β-硫丹
P·p'-DDT
异狄氏剂醛
灭蚁灵
硫丹硫酸盐
异狄氏剂酮
异菌脲
保留时间
表B.1（续）
线性范围
线性相
关系数
TIKANYKACA
回收率范围
87.76~97.95
88.5~97.91
87.81~97.82
89.63~97.78
88.18~98.64
87.94~99.00
85.82~~99.13
86.10~98.29
0.8311~7.205 6
0. 910 3~8.297 3
1.1410~7.0219
0. 871 5~7. 521 1
0.618 5~7.520 9
0. 563 7~9.710 0
0.4049~7.323 4
0. 741 1~~7. 569 8
最低检出限
μg/kg
SN/T 2899—2011
taa-do-
“醒和三-
1999-q-
1999-k-
1999-0-
SN/T 2899—2011
附录D
（资料性附录）
37种农药的保留时间、定性离子对、定量离子对及碰撞能量表！表D.1
化合物
四氯硝基苯
六氯苯
五氯硝基苯
氯硝胺
五氟苯胺
艾氏剂
五氯苯基硫髓
百菌清
乙烯菌核利
37种农药的保留时间、定性离子对、定量离子对及碰撞能量保留时间
母离子
子离子
(m/z2)
碰撞能量
非商业性声明：附录D所列参数是在PE质谱仪上完成的·此处列出试验用仪器型号仅是为了提供参考，并不1）
涉及商业目的，鼓励标准使用者尝试采用不同厂家或型号的仪器10
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