【国家标准(GB)】 第一基准试剂 重铬酸钾

ICS 71. 040. 30
中华人民共和国国家标准
GB10731—2008
代替GB10731—1989
第一基准试剂
重铬酸钾
Primary chemical-Potassium dichromate2008-06-18发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准花管理委员会
2009-06-01实施
本标准第4章,5.2.3、5.2.4. 1条为强制性,其他条文为推荐性的-TT KAONT KAca-
GB 10731--2008
本标推代替GB10732-1989《第—基准试剂（容量)重骼酸钾》，与GB10732-1989相比，主要变化如下；
标准名称改为“第一基推试剂重铬酸钾”，增加了规范性引用文件(1989年版的第2章，本版的第2章)；修改了含量测定原理的描述（1989年版的4.1.1，本版的5.2.1)；修改了恒电流库仓装罩示意图(1989年版的4.1.3.4,本版的5.2.2.3)；修改了检验规(1989年版的第5章，本版的第6章)；增加了含量测定结果不确定度的计算方法(本版的附录 B);取消了附录B、附录C(1989年版的附录B、附录C)。本标准的附录A为规范性附录，附录B为资料性附录。本标准由中国石油和化学工业协会提出。本标准由全国化学标准化技术委员会化学试剂分会归口。本标准负资起草单位：中国计量科学研究院、北京化学试剂研究所。本标准主要起草人：马联弟、昊冰、韩宝英、强京林。本标准所代替标准的历次版本发布情况为：GB10731—1989。
第一基准试剂
重铬酸钾
GB 10731—2008
音告：本标准规定的一些试验过程可能导致危险情况，使用者有责在采取适当的安全和健康措施。分子式:K,CzO,
相对分子质量：294.185（根据2005年国际相对原子质量）。1范围
本标准规定了第一基准试剂、重铬酸钾的性状、规格、试验、检验规则和包装及标志。本标准适用于第一基推试剂重骼酸钾的检验。2规范性引用文件
下列文件中的条款通过本标难的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然面，鼓励根据本标谁达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T 602化学试剂杂质测定用标准溶液的制备(GB/T 602—2002,ISO6353-1:1982,NEQ)GB/T603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备（(GB/T603—2002，ISO6353-1:1982NEQ
GB6682分析实验室用水规格和试验方法(GB/T6682--2008,ISO3696:1987,MOID)GB/T9723—2007化学试剂火焰原子吸收光谱法通则GB/T9728化学试剂硫酸盐测定通用方法（GB/T5728—2007,ISO6353-1：1982,NEQ）GB/T9738化学试剂水不溶物测定通用方法(GB/T9738—2008,ISO6353-1:1982NEQ)GB152581
化学品安全标签编写规定
GB15346
化学试剂包装及标志
JJG 99磁码此内容来自标准下载网
JJG116标准电限器
JJC 153标准电池
JJG1006一级标准物质技术规范
3性状
本试剂为橙红色结晶颗粒或粉末，溶于水，不溶于乙醇。4规格
重铬酸钾的规格见表1。
含量(K,CrzO,),w/%
水不溶物.w/%
氰化物(CI),w/%
硫酸盘(SO.),w/%
第一基准
99. 98~100. 02
GB 10731—2008
钠(Na),w/%
钙(Ca),w/%
(Fe)+/%
5试验
5.1一般规定
表1(续）
第一基推
-TKAONTKAca-
本章中除另有规定外，所用试剂的纯度应在分析纯以上，标推溶液、制剂及制品，均按GB/T 602、GB/T603的规定制备，实验用水应符合GB/T6682中二级水规格，样品均按精确至0.01g称量，所用溶液以“%”表示的均为质量分数。氮气应使用高纯气体。5.2含量
5.2. 1方法原理
库仑分析法是过测定被分析物质定盈地进行某一电极反应，或是被分析物质与某一电极反应的产物定量地进行化学反应所消耗的电荷量（库仑）来进行定量分析的方法。库仑分析法的原理是基于法拉第电解定律，电极反应产物的质量(m)数学表达见式(1)：m
式中：
M——物质的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol)；n——电子转移个数；
F法拉第常数，单位为安培秒每摩尔(A·s/mol)；I——电解时通过溶液的电流，单位为安培（A)；(—-电解的时间,单位为秒(s)。.( 1)
恒电流精密库仑滴定法是以恒定电流通过电解池，使工作电极上电解产生一种滴定剂并与电麟池中的被测物质进行定量反应，用电化学方法来指示反应终点，通过电解消耗的电量根据法拉第定律计算滴定剂的用量，从而计算出被测物质的含量。本方法采用恒电流下在铂阴极上电解产生的亚铁离子与待测定的重铬酸根反应测定重铬酸钾的含量。
5.2.2仪器和装置
5.2.2.1磁码：符合JJG99检定的要求。克组，年变化小于10陷；毫克组，年变化小于4μg。5.2.2.2恒温油槽：控温精度为士0.01℃。5.2.2.3恒电流库仑装置示意图(见图1)：a）高精密计时恒流源：稳定性优下十万分之一的动态特性好的直流稳流电源，具有1.018 6×100 mA 和1.018 6×10 mA 两种输出电流,电流值用补偿法确定,计时最小分辨0. 1 ms,电流与计时同步性小于0.1ms。
b）控温标准电池组：应符合JJG153的要求。量程1V,年变化小于5μV。c）标准电阻:应符合JG 116 的要求。相对不确定度一般不大于3X10-。d）直流辐射式检流计：内阻<100，临界外阻<10002,分度值<3×10-A/分度。2
商精密计时恒流源
七位半数字多用表：
-电解池；
终点指示器(检流计)
假负载电阻：
6 ---标准电阻；
检流计：
一控温标准电池组：
步进开关；
恒温油糟。
5.2.2.4终点指示电路（见图2)：图1恒电流库仑装置示意图
铂电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，两电极之间的电压是0.85V。图2终点指示电路
GB 10731—2008
GB 10731—2008
5.2.2.5电解池装置（见图3)：
-TT KAONT KAca-
阴极室(左边)和阳极室(右边)是用 95 料玻璃制成的直径 50 mm,高 125 mm 的圆简。 两室之间用直径20mm、长80mm的玻璃管水平连接，在管中熔封三片分别为2、2.3号玻璃砂芯，由此形成的两个中间室各有一根带活塞的支管，用抽气减压和氮气加压方法使电解质溶液出入中间室。小室两片砂芯之间的距离为20mm，大案两片砂芯之间的距离为40mm。阴极室口上紧配一个预先处理好的白橡胶塞1，通过子分别插入铂工作电极2、双铂指示电极3、饱和甘汞电极4、氮气进气管5.氮气出气管6，阴极室底部有一个密封在聚四氟乙烯管内的约20mm长的搅拌磁铁8，阳极室有一个铂工作电极10，其底部瓷铸了一个硅凝胶塞9。
电解池装置放在有磁力搅拌器的工作台上。@
白線胶塞
一铂工作电极；
双铂指示电极：
饱和甘汞电极；
氟气进气管；
氮气出气管：
加样孔；
一搅拌子，
硅凝胶塞：
铂工作电梭：
活塞1；
--活塞2。
图3电解池装置
5.2.3测定
5.2.3.1制剂的制备
5. 2. 3. 1. 1硫酸溶液[2 mol/L]量取 111 mL 硫酸，缓缓注人约 700 mL 水中,冷却,稀释至 1 000 mL，5.2.3.1.2电解质溶液
称取192.9g硫酸铁（Ⅱ)铵，溶于少量硫酸溶被[2mol/L]中,再用硫酸溶液[2 mol/L]稀释至1 000 mL,必要时经砂芯漏斗过滤。5.2.3.1.3硫酸亚铁溶液
称取硫酸亚铁10g，溶于100mL硫酸溶液[2mol/L]中。5.2. 3.1. 4重铬酸钾溶液[0.01mol/L称取 2. 94 g工作基准试剂重铬酸钾,溶于水,稀释至 1 000 mL。5.2.3.2试验的准备
5.2.3.2.1电解池的清洗
GB 10731-2008
新电解池使用前先用洗被漫泡片刻，后用自来水反复冲洗及抽洗至砂芯无色，再用水反复抽洗数次备用。
清洗好的电解池可多次使用，只需将实验后的溶液抽去，反复用水抽洗数次，并用水充满备用。5.2.3.2.2硅凝胶塞的配制
称取 12.5 名硅酸钠,置于150 mL烧杯中,加50 mL水溶解,加20 mL 硫酸溶液[2 mol/L].搅拌均勾并煮沸，待溶液冷却后倒人电解池的阳极室（右边），在缓慢搅拌下逐渐加人硫酸溶液[2mol/L]至溶液变浑、胶凝。配制好的硅凝胶塞上加人少许硫酸溶液[2 mol/L]保持湿润。5.2.3.2.3铂工作电极和双铂指示电极的再生电极每次使用前先在硝酸，后在硫酸亚铁溶液中浸泡再生，一般每次浸泡10min即可。5.2.3.2.4高纯氨的净化
市售高纯氮依次经过401型高效除氧剂L残氧（10×10-\）］及一瓶装有阴极室电解质溶液和一瓶装有水的洗气瓶，后连接电解池。5.2. 3.3称样
将样品置于散开的玻璃器血中,在 130 ℃下干燥 6 h,于干燥器中冷却至室温。试样置于聚乙烯的塑料小杯中，采用替代法进行称量，精确至0.00001多。试样质量须作浮力校正，校正方法见附录A。
5.2.3.4电解质溶液的预处理
由于电解质溶液中含有某些可氧化和可还原的杂质，实验前必须用反复电解还原和电解氧化进行处理。具体做法是在阴极室（左边）中加入150mL的电解质溶液，用100mA电流先电解还原500s，再变换电极极性电解氧化500s，如此反复三次。每次变换电极极性前电极需进行再生。加入适量重铬酸钾浴液[0.01mo1/LJ与溶液中多余的亚铁（Fe+)反应，使之接近等当点，在搅拌下，从支管向溶液中通人1h商纯氮气，除去溶解氧。
5.2.3.5预滴定
打开活塞向中间室[逃药2rmm深的一层电解质溶液，在阴极室中加人适量重铬酸钾落液[0.01mol/使电解质溶液处在终点之前，用增盈法以10.186 rmA电流在铂-甘汞电极电位0.85V下求绘滴定曲线。完成预滴定后，用加压和减乐的方法洗涤中间空数次，并用电解质溶液洗涤电解池内壁，最后使中问室的电解质溶液恢复至2mm深，记录下最后的指示电流值。超过滴定终点部分的电荷量应计人总的电荷盈中。
5.2.3.6滴定和求终点
打开活塞，使电解质辫液充满中间室，关闭活塞，通过氮气进气管向腋面上方吹气，使阴极室保持正压以防止空气进人。通过假负载调节电流至101.86 mA，接上电极，开始电解。在电解过程中,15 min左右观察一次电流，如有变化进行调节。电解进行到相当于滴定一份试样所需亚铁离子的99.9%停止电解。记下时间，计算消耗的电荷。打开加样孔的盖，从孔中投入一份已知质量的试样，搅拌溶液，直至试样完全溶解，溶液呈亮绿色。为了回收电解期间扩做到中间室的少量亚铁离子，用前述加压和减压的方法以电解质溶被洗涤中闻室数饮
和预滴定步一样在10.186mA电流下用增景法绘制终点曲线后，再次洗涤中间室数次，直至电流值不变为止，记录下指示电流值。根据记录的指示电流-电解时间的数据，绘制滴定终点曲线。典型的终点曲线见图4。
GB 10731-2008
图4终点曲线示意图
-KAoNiKAca-
图中A点表示电解停止时的电流值，B点表示完成选涤后的电流值，曲线两直线部分延长线的交点 C即为滴定终点。从图 4计算出到达终点前消耗的电荷量及扩散到中间室的Fe+离子所蒂的电荷量，即A、B两点间的电荷量。
测定完第一份试样之后的电解质溶液可继续滴定第二份，第三份试样。5.2.4计算
5.2.4,1需铬酸钾质量分数的计算重铬酸钾的质量分数w,数值以“%\表示，按式(2)计算：×100=0M
n.M.F×100=
式中：
电解试样实际消耗的电荷量，单位为库仑(C)：Q
Qr—一电解试样所箭的理论电荷量，单位为库仑(C)；一电解时通过溶液的电流，单位为安培(A)；一电解试样窦际所需要的时间，单莅为（s)：M—重铬酸钾摩尔质最的数值，单位为克每摩尔（g/mal);一电子转移个数：
一重铬酸钾质量的数值，单位为克(g)；法拉第常数,单位为安培秒每摩尔(A·s/mol);F
式(2)中：
式中：
标准电池的电动势，单位为伏特（V)：标推中阻的阻值，单位为既姆（)，Qp = I+IzLtc +(a—)+]
I,一—大电流电解的电流值，单位为毫妄培(rmA)—大电流电解的时间，单位为秒(s)；I
预滴定和求终点的电流值，单位为意安培（mA）：到达终点的时间，单位为秒(5)；相应于A点的时间，单位为秒（s）；相应于 B点的时间,单位为秒(s)；te
-一预滴定中 BC间相应的时间,单位为秒(s)。tp
5.2.4.2含量测定结果的不确定度及计算含盈测定结果的扩展不确定度一般应小于 0. 02%(=2),计算方法参见附录B。5.3水不溶物
称取 50 g 样品,溶于 450 mL 热水中,在水浴上保温 1 h后,按 GB/T 9738 的规定测定。6
5.4氯化物
5.4.1不含氯化物的铬酸钾溶液的制备GB10731—2008
称取10g样品，溶于140mL水中，加100mL硝酸溶液（25%）.加热至50℃。加10ml硝酸银溶液（17g/L），稀释至300mL，摇勾，效置12h~18h，用4号玻璃滤埚过滤。5.4.2测定方法
称取1样品，溶于20mL水中，如10mL硝酸溶液（25%），加热至50℃，加1mL硝酸银溶被(17g/L），摇勾，放置10min。溶液所呈独度不得大于标准比浊溶液。标准比浊溶波的制备是取含0.01mg的氟化物(C1)标准溶液及30mL不含氮化物的重铬酸钾溶液，加热至50℃，与试样溶液同时放置10tin，比浊。5.5硫酸盐
5.5.1试验溶液A的制备
称取1g样品，溶于10mL水中，加13tmL盐酸溶液（20%），用20mL磷酸三丁酯萃取，激烈振摇1min，放置分层，取水相，再用20mL磷酸三丁酯重复萃取，然后用5mL乙醛醚重复萃取水相两次，取水相,稀释至 30 mL.
5.5.2测定方法
量取15mL试验溶液A，在水浴上蒸干。残渣溶于水（必要时过滤）稀释至20mL，加0.5mL盐酸溶液（20%），按GB/T9728的规定测定。溶液所呈浊度不得大于标准比独溶液。标准比独溶液的制备是取含0.015mg的硫酸盐（SO.）标准溶液，稀释至20mL，与同体积试液间时同样处理。
按GB/T9723—2007的规定测定。5.6. 1收器条件
光源：钠空心阴极灯；
波长：589.0nm
火焰：乙炔-空气。
5.6.2测定方法
称取2g样品，溶于水，稀释至100mL。取10mL，共四份，按GB/T9723—2007中7.2.2的规定测定，结果按7.2. 3的规定计算。5.7钙
量取6mL试验溶液A（5.5.1)，置于蒸发Ⅲ中，在水浴上蒸干。残渣溶于水，稀释至10mL，加10mL*乙醇（95%）”0.5mL混合碱及1mL乙二醛缩双邻氨基酚乙醇溶液（2g/L），摇匀，放置5min，用5mL三氮甲烷萃取（温度不超过30℃)，立即比色。有机相所呈红色不得深于标准比色溶液。标准比色溶液的制备是取含0.002mg的钙（Ca)标准溶液，稀释至10mL，与同体积试液同时同样处理。
称取0.2g样品，溶于10mL水中，加1.5mL盐酸溶液（20%），5tmL乙醇（95%）\1mL30%过氧化氢”及1滴硫酸，在水裕上蒸至近干。残渣溶于水，稀释至20mL，用乙酸钠溶液（250g/I.）调节溶液的pH值至4，稀释至25mL，加2mL氟化羟胺溶液（100g/L）摇勾，放置5min。加1mL47-二苯基-1,10-菲啰啉溶液(e［(C,Hs),C1zH.N.=0.001mo1/L)摇勾，用10mL异戊醇萃取。有机相所呈红色不得深于标准比色溶液。
标准比色溶液的制备是取含0.002mg的铁(Fe)标准溶液，与样品同时同样处理。6检验规则
对于批量生产的产品，按照JJG1006的要求进行均匀性初检。7
GB 10731—2008
批量产品经初步检验合格方可进行分装，之后抽取试样进行正式检验。-T KAoNi KAca-
正式检验抽样规则：当总体单元数少于200时，抽取单元数n不少于11个，当总体单元数大于200少于500时，n不少于12个，当总体单元数大于500时，n不少于15个。7包装及标志
按GB15346的规定进行包装、贮存与运输，并给出标志，其中：包装单位第3类；
内包装形式:NB-4.NB-5、NB-6;
外包装形式：用规格为600g/rm2的盒板纸制盒，外层蓝色电光纸；标签：符合GB15258的规定，注明“氧化剂”。附录A
（规范性附录）
被称量物质质量的空气浮力校正被称物的真空质最（mz），单位为克（g）,按式(A,1)计算：(二-)mx
mz = mk+Pk/
式中：
被称量物的质量，单位为克（g）：-称量时空气的密度，单位为克每立方厘米（g/cm\）；P
A——被称量物质的密度，单位为克每立方厘米（g/cm）；-磁码的密度，单位为克每立方厘米（g/cm\）。Pp
式(A.1中
空气的密度（ex），单位为克每立方厘米（g/cm2），按式（A.2)计算：273. 15/P,—0.378 3× P.
Pk -- 0. 001 29 (
tt+273.15/t
式中：
P—大气压的数值，单位为T帕(kPa);Pz—室温下水的蒸气压的数值，单位为干帕(kPa)；一室内温度的数值，单位为摄氏度（℃）。式(A.2)中
水的粪气压的数值（P.），单位为于帕怕（kPa），按式（A.3)计算：P,=W×P
式中：
空气的相对湿度的数值，以%表示；Pa
室温下水的饱和蒸气压的数值，单位为于帕(kPa）。水的饱和蒸气压的数值见表A.1。表A1
温度（c)
水的饱和蒸气压（kPa)
GB10731—2008
GB 10731—2008
温度(C°）
表A.1（续）
-T KAoNi KAca-
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