【国家标准(GB)】 第一基准试剂 氯化钾

ICS 71. 040. 30
中华人民共和国国家标准
GB10732—2008
代GB10732—1989
第一基准试剂
氯化钾
Primary chemical-Potassium chloride2008-06-18 发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
粒码防伪
2009-06-01实施
本标准第4章、第5.3.3、5.3.4.1条为强制性，其他条文为推荐性的、-TiKAoNiKAca-
GB 10732—2008
本标准代替GB10732—1989第一基准试剂（容量）氯化钾》，与GB10732—1989相比，主要变化如下：
标准名称改为“第一基准试剂氟化钾”；一增加了规范性引用文件（1989年版的第2章，本版的第2章）；-修改了含量测定原理的描述（1989年版的4.1.1，本版的5.3.1)修改了恒电流库仓装置示意图（1989年版的4.1.3.4，本版的5.3.2.4），完善了滴定的操作步骤（1989年版的4.1.4.3，本版的5.3.3.4)；修改了检验规则（1989年版的第5章，本版的第6章）；取消了附录B、附录C(1989年版附录B、附录C)；增加了含量测定结果不确定度的计算方法(本版的附录B)。本标准的附录A为规范性附录,附录B为资料性附录。本标准由中国石油和化学工业协会提出。本标准由全国化学标准化技术委员会化学试剂分会归口。本标准负责起草单位：中国计量科学研究院、北京化学试剂研究所。本标准主要起草人：马联弟、吴冰、韩宝英、强京林。本标准所代替标准的历次版本发布情况为：-GB10732—1989。
第一基准试剂
氯化钾
分子式：KCI
相对分子质量：74.552（根据2005年国际相对原子质量）。1范围
GB10732—2008
本标准规定了第一基准试剂氧化钾的性状、规格、试验、检验规则和包装及标志。本标难适用于第一基准试剂氯化钾的检验。2规范性引用文件
下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T602化学试剂杂质测定用标准溶液的制备（GB/T602-2002.ISQ6353-1：1982，NEQ）GB/T603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备（GB/T603—2002,ISO6353-1：1982，NEQ)
GB/T609化学试剂总氮量测定通用方法（GB/T609—2006ISO6353-1:1982，NEQ）GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法（GB/T6682--2008ISO3696:1987,MOD)化学试剂火焰原子吸收光谱法通则GB/T9723-—2007
GB/T 9724
GB/T 9727
化学试剂PH值测定通则（GB/T9724--2007,ISO6353-1:1982，NEQ）化学试剂磷酸盐测定通用方法（GB/T9727—2007，ISO6353-1：1982，NEQ）化学试剂硫酸盐测定通用方法（GB/T9728--2007，ISO6353-1:1982，NEQ）GB/T 9728
GB/T 9735
GB/T 9738
GB/T 9739
GB15346
化学试剂重金属测定通用方法（GB/T9735-—2008，ISO6353-1:1982，NEQ）化学试剂水不溶物测定通用方法（GB/T9738—2008，ISO6353-1:1982，NEQ）化学试剂铁测定通用方法（CB/T9739—2006，ISO6353-1：1982，NEQ）化学试剂包装及标志
HG/T3481化学试剂标准玻璃乳独液和澄清度标准JJG99砖码
JJG116标准电阻器
JJG153标准电池
JJG 1006
3性状
一级标准物质技术规范
本试剂为白色结晶粉末，溶于水，几乎不溶于乙醇。4规格
氯化钾的规格见表1。
GB 10732—2008
含量(KCI),w/%
pH值(50 /L,25 ℃)
澄清度试验/号
水不穿物,w/%
碘化物(I),u/%
漠化物(Br);w/%
硫酸盐(SO.),w/%
总氮盘(N),w/%
磷酸盐(PO.),w/%
钠(Na),w/%
镁(Mg),w/%
钙(Ca),w/%
铁(Fe)w/%
钡(Ba),w/%
重金属(以P计)，u/%
5试验
5.1普告
99, 98~100. 02
5. 5 ~ 8. 0
≤0. 000 5
$0. 000 5
-TTKAoNiKAca-
本试验方法中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性，一些试验过程可能导致危险情况，操作者应采取适当的安全和健康措施。
5.2一般规定
本章中除另有规定外，所用试剂的纯度应在分析纯以上，标准溶液、制剂及制品，均按GB/T602.GB/T603的规定制备，实验用水应符合GB/T6682中二级水规格，样品均按精确至0.01B称量，所用溶液以“%”表示的均为质盈分数。氮气应使用高纯气体。5.3含量
5.3.1方法原理
库仑分析法是通过测定被分析物质定量地进行某一电极反应，或是被分析物质与某一电极反应的产物定量地进行化学反应所消耗的电荷量（库仑）来进行定最分析的方法。库仑分析法的原理是基于法拉第电解定律，电极反应产物的质量(m)数学表达见式(1)：m=
式中：
物质的摩尔质量，单位为克每靡尔(g/mol)：n—一电子转移个数：
F——法拉第常数，单位为安培秒每摩尔（A·s/mol)；I—电解时通过溶液的电流，单位为安培（A）；-电解的时间，单位为秒(s）。
恒电流精密库仑滴定法是以恒定电流通过电解池，使工作电极上电解产生--种滴定剂并与电解池GB10732—2008
中的被测物质进行定量反应，用电化学方法来指示反应终点，通过电解消耗的电量根据法拉第定律计算滴定剂的用量，从而计算出被测物质的含量。本方法采用99.999%以上的纯银作阳极，电解产生银离子与待測量的氮离子反应测定氯化钾的含量，用电位法指示反应终点。
5.3.2仪器和装置
5.3.2.1数字电压表：精度为0.1mV。5.3.2.2础码：符合JJG99检定的要求。克组，年变化小于10μg+离克组，年变化小于4ug。5.3.2.3恒温油：控温精度为士0.01 ℃。5.3.2.4恒电流库仑装置示意图（见图1)：2
商精密计时恒流源;
七位半数学多用表；
电解池：
-终点指示器(数字电压表)：
假负载电；
标准电阻：
7--—检流计:
控温标难电池组；
9-- 步进开关;
恒温油槽。
图1恒电流库仑装置示意图
高精密计时恒流源：稳定性优于十万分之一的动态特性好的直流稳流电源，具有1.0186×a)
100mA和1.0186×10mA两种输出电流，电流值用补偿法确定，计时最小分辨0.1m8，电流与计时同步性小于 0. 1 ms。
控温标准电池组：应符合JJG153的要求。量程1V，年变化小于5μV。b)
标准电阻：应符合JJG116的要求。相对不确定度一-般不大于3×10-”。c
直流辐射式检流计：内阻100，临界外阻10000.分度值3×10-A。3
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5.3.2.5电解池装置（见图2)。
TTKANiKAca-
阳极室（左边）和阴极案（右边）是用石英玻璃制成的直径50mm、高125mm的圆简。两室之间用直径20mm、长80mm的玻璃管水平连接，在管中熔封三片分别为2、2、3号玻璃砂芯，由此形成的两个中间室各有一根带活塞的支管，用抽气减压和氮气加压方法使电解质溶液出人中间室。小室两片砂芯之间的距离为20mm，大室两片砂芯之间的距离为40mm。阳极室口上紧配一个预先处理好的白橡胶塞1，通过塞了分别插人银棒阳极2、氮气进气管3、氮气出气管4、双盐桥甘汞电极5、银棒指示电极6、加样滴管7。阳极室底部有-个密封在聚四氟乙烯管内的约20mm长的揽拌磁铁9。阳极室及中间室都用黑红布套包往，以避免反应产物见光分解。在阴极室有铂网阴极10，其底部浇铸了一个硅凝胶塞11。
电解池装置放在有磁力揽拌器的工作台上。注：硅凝胶塞的制备
在搅择下，向40mI.硝酸溶液(2mol/L)中缴缓加人硅酸钠溶液(250g/L)至溶液呈微酸性时，加热煮沸，冷却，倒人电解池阴极室，在搅拌下维续缓经加人硅酸钠落液(250g/L)，直至胶体出现。2
1--—白橡胶塞;
银棒电极：
氮气进气管
一瓶气出气管：
5---双盐桥甘汞电极；
6：-银摔指示电极；
7-加样滴管；
8——加样口；
搅拌子；
10-——-铂网阴极;Www.bzxZ.net
11-—硅凝胶塞
12——活塞 1;
5.3.3测定
5.3.3.1制剂的制备
5.3.3.1.]硝酸溶液[0.1mol/L]
量取 7 mL硝酸,稀释至1 000 mL。5. 3. 3. 1. 2硝酸溶液[2 ml/L]图2电解池装置
量取139mL硝酸，稀释至1000L。4
5.3.3.1.3硝酸钠硝酸饱和溶液
将硝酸钠溶于硝酸溶液[o.1 mol/L]中，至有晶体析出为止。5. 3. 3. 1, 4硝酸银溶液[0. 005 mol/L]称取0.85g硝酸银，溶于水，加几滴硝酸，稀释至1000mL。5. 3. 3. 1.5氯化钠溶液[0.01 mol/L]称取0.58氮化钠，溶于水，稀释至1000mL。5.3.3.1.6电解质溶液
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称取170g硝酸钠，加114.6mL乙酸（冰醋酸）（优级纯）及1300mL\乙醇（95%）*（优级纯），稀释至 2 000 mL。
5.3.3.2称样
将样品暨于铂中,在500‘℃下灼烧 6 h，于干燥器中冷却至室温。试样暨于骤乙烯小杯中，采用替代法进行称量，精确至0.00001g。试样质量须作浮力校正，校正方法见附录A。
5.3.3.3预滴定
阴极室中加人100mL硝酸钠硝酸饱和溶液，为了消除其中痕迹量卤素离子对测定引起误差，一般预先加入1mL硝酸银溶液[0.005mol/L]，阳极室中加入100ml电解质溶液。在5℃下通人高纯氮1h除氧。吸取少悬阳极室电解质溶液至中间室内（溶液在中间室内深度约2mm）。向阳极室中加入20滴氛化钠溶液[0.01mol/L].阳极室和中间室用红黑布包严。在10.186mA电流下电解90s，用增是法作预滴定曲线。预滴定完成后，用加压和减压的方法洗涤中间室，并洗涤电解池内撃，记录最终指示电位。绘制预滴定曲线（见图3），图中C点是预滴定终点，A点表示电解停止的时间，B点表示完成洗漆溶液的最后E值。超过滴定所消耗的电荷量（BC间相应的电荷量），应计人滴定的总电荷量中。Emy
5.3.3.4滴定和求终点
图3预滴定曲线
依饮打开活塞1和活塞2，利用减压让阳极室电解质溶液充满中间室，关好活塞。向盛试样的聚乙烯杯中加水若干滴，令其大部溶解。加样时，用一洗净的滴管将溶液吸至滴管中，插在胶塞的孔中备用。杯及未落解的试样投人已预滴定的阳极室电解质溶液中，搅拌溶液，令其全部溶解。阳极室电解质溶液面上继续通高纯氮。在假负载上调节电流到101.86mA，接上两个电极，停止搅拌，开始电解。当电解5
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-HiKANiKAca-
产生的银离子达到试样反应所需量的一半时，在搅拌的情况下，加人滴管中约一半的溶液，停止揽拌，再经过5008~1000s，仍在搅拌情况下，将滴管中的溶液全部加完，停止搅拌，当电解产生的银离子量相当于试样所需计算量的99.90%～~99.95%时，停止电解。先打开搅拌,5 min后用加压和减压的方法洗涤中问室，并洗涤电解池内壁，吸取阳极室电解质溶液洗涤滴管若干次，从支管中通高纯氮40min后，从阳极室中取出聚乙烯小杯。
在10.186 mA电流下，如同预滴定一样，电解池放在冰水中,用增量法作终点滴定曲线，至过终点后，再多作几点即可。用阳极室电解质溶液洗涤砂芯，四壁若干次，并再洗涤滴管若干次，记下读数，绘制E一t、(AE/△t)-t的终点滴定曲线(见图 4)。图中 C点是滴定终点,A点表示电解停止的时间,B点表示完成洗涤后溶液的最后E值。Emy
5.3.4计算
5.3.4.1氯化钾质量分的计算
图4终点滴定曲线
氯化钾的质量分数w，数值以\%表示，按式（2)计算：rer
式中：
×100=
Qr—--电解试样实际消耗的电荷量,单位为库仑(C);Q电解试样所需的理论电荷量，单位为库仑(C)；I——电解时通过溶液的电流，单位为安培(A)：一一电解试样实际所需要的时间,单位为秒(s);(r)
M——氯化钾摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)；n-电子转移个数；
m—氮化钾质最的数值,单位为克(g);F—一法拉第常数，单位为安培秒每摩尔（A·8/mol);E——标准电池的电动势,单位为伏特(V)R标准电阻的阻值,单位为欧姆(Q2)。b
式(2)中：
Qp=+I[+()+p]
I—大电流电解的电流值，单位为毫安培(mA)；z1——大电流电解的时间,单位为秒s);I2---预滴定和求终点的电流值，单位为毫安培（mA)；tc——到达终点的时间，单位为秒(s)；ta—相应于A点的时间，单位为秒(s)；ts-：相应于B点的时间,单位为秒(s)；tp——预滴定中BC间相应的时间，单位为秒(s)。5.3.4.2含量测定结果的不确定度及计算含量测定结果的扩展不确定度一般应小于0.02%（=2)，计算方法参见附录B。5.4pH值
按GB/T9724的规定测定。
5.5澄清度试验
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称取25g样品，溶于100mL水中，其浊度不得大于HG/T3484中规定的澄清度标准2号。5.6水不溶物
称取50样品，溶于200mL水中，在水浴上保温1h后，按GB/T9738的规定测定。5.7碘化物
称取11g样品，溶于50mL水，人分液 斗中，加2mL盐酸及5mL三氯化铁溶液（100g/L）摇勾，放5min。加10mL四氯化碳，振摇1min，静置分层。收集有机层四氯化碳于比色管巾，水相再用四化碳萃取两次，每次5mL，并人比色管中（保留试样水溶液）。有机层所呈紫红色不得深于标谁比色溶液。
标准比色溶液的制备是取1g样品及含0.1mg的碘(I)标准溶液及含2.0mg的溴(Br)标准溶液，与样品同时同样处理（保留标准水溶液）。5.8溴化物
将5.7分液溺斗中保留的试样水溶液，用四氯化碳萃取两饮，每次5ml.，弃去四氮化碳，于水溶液中加35mL硫酸溶液（1+1)及10mL铬酸溶液（100g/1），播匀，放置5min。加10ml.四氯化碳，振摇1min，静置分层。收集四氯化碳于比色替中，水相再用四氯化碳萃取两次，每次5mL，并人比色管中，有机层所呈黄色不得深于标谁比色溶液。标准比色溶液的制备是取5.7中保留的标准水溶液与5.8中试样水溶液同时同样处理。5.9硫酸盐
称取1g样品，溶于20mL水中，加0.5mL盐酸溶液（20%）酸化后，按GB/T9728的规定测定，溶液所呈浊度不得大于标推比独溶液。标准比独溶液的制备是取含0.01mg的硫酸盐（SO)标准溶液，与样品同时同样处理。5.10总氮量
称取2官样品，溶于水，稀释至140mL，按GB/T609的规定测定。溶液所呈巅色不得深于标准比色溶液。
标准比色辫液的制备是取含0.01mg的氮（N)标推溶液，与样品同时同样处理。5.11磷酸盐
称取1g样品，溶于适量水中，加2滴饱和2，4-二硝基粉指示液，滴加硝酸溶液（13%）至溶液黄色刚刚消失，稀释至10mI.后，按GB/T9727的规定测定。有机层所量蓝色不得深于标准比色溶液。标准比色溶液的制备是取含0.005mg的磷酸盐（PO,)标准溶液，与样品同时同样处理。7
GB 10732--2008
按GB/T9723—2007的规定测定。5.12.1仪器条件
光源：钠空心阴极灯；
波长：589.0nm；
火焰：乙炔-空气。
5.12.2测定方法
HiiKANiKAca
称取1g样品，溶于水，稀释至100mL。取10mL，共四份。按GB/T9723—2007中7.2.2的规定测定，结果按7.2.3的规定计算。5.13镁
按GB/T9723·2007的规定测定。5.13.1仗器条件
光源：镁空心阴极灯：
波长：285.2nm；
火焰：乙炔-空气。
5.13.2测定方法
称取20g样品，溶于水，稀释至100mL。取10mL，共四份。按GB/T9723-2007中7.2.2的规定测定，结果按7.2.3的规定计算。5.14钙
称取0.3g样品，溶于10ml.水中，加10mL\乙醇（95%）\、0.5mL混合碱及1mL乙二醛缩双邻氮基酚乙醇溶液（2g/L），摇勾，放置5min。用5mL三氮甲烷萃取（温度不超过30℃），立即比色。有机层所皇红色不得深于标准比色溶液。标推比色溶液的制备是取含0.003mg的钙(Ca)标准浴液，与样品同时同样处理。5.15铁
称取3g样品，溶于15mL水中，用盐酸溶液（15%)将溶液pH调至2后，按GB/T9739的规定测定。溶液所呈红色不得深于标准比色溶液。标准比色溶液的制备是取含0.003m名的铁(Fe)标准溶液，与样品同时同样处理。5.16钡
5.16.1试验制剂的制备
准确称取0.02g氮化钡，溶于100mL乙醇溶液（3+7）中。取0.25mL与10mL硫酸钠(NaaSO·10H.O)溶液（400g/L）混合，准确放置1min(使用前混合）。5.16.2测定方法
称取1g样品，溶于水，稀释至20mL，加0.5mL盐酸溶液（20%），加人至1.25mL试验制剂中，稀释至25rmL，摇匀，放置5min。溶液所皇浊度不得大于标准比浊溶液。标准比浊溶液的制备是取含0.01ng的钡(Ba)标准溶液，与样品同时同样处理。5.17重金属
称取4g样品，溶于水，稀释至20mL，取15mL，按GB/T9735的规定测定。溶液所呈暗色不得深于标准比色溶液，
标准比色溶液的制备是取剩余的5taL样品溶液及含0.01ms的铅（Pb)标准溶液，稀释至15mL，与向体积样品溶液同时同样处理。6检验规则
对于批量生产的产品，按照JJG1006的要求进行均匀性初检。8
批量产品经初步检验合格方可进行分装，之后抽取试样进行正式检验。GB 10732-2008
正式检验抽样规则：当总体单元数少于200时，抽取单元数n不少于11个，当总体单元数大于200少于500时，n不少于12个，当总体单元数大于500时，n不少于15个。包装及标志
按GB15346的规定进行包装、贮存与运输，并给出标志，其中：包装单位：第3类；
内包装形式：NB-4、NB-5、NB-6；外包装形式：用规格为600g/m的盒板纸制盒，外层被蓝色电光纸，9
GB10732--2008
附录A
（规范性附录）
被称量物质质量的空气浮力校正被称物的真空质景(mz），单位为克（g)，按式(A.1)计算：mz = mk + Px (%
式中：
被称量物的质量，单位为克（g）；P——称量时空气的密度，单位为克每立方厘米（g/cm)；Pw-一被称量物质的密度，单位为克每立方厘米（g/cm）：一础码的密度，单位为克每立方厘米(g/cm\)。式(A. 1)中:
空气的密度（px），单位为克每立方厘米（g/cm2），按式（A.2)计算：Pk = 0. 001 29
7 P, - 0. 378 3 × P2
t+273.15/
式中：
P,—大气压的数值,单位为千帕(kPa);P--室温下水的蒸气压的数值，单位为干帕（kPa)；一室内温度的数值，单位为摄氏度(℃）。式(A. 2)中:
水的蒸气压的数值（P），单位为千帕(kPa),按式（A.3)计算：P WX
式中：
W——空气的相对湿度的数值,以%表示;P,-一室温下水的饱和蒸气压的数值，单位为干帕kPa)。水的饱和蒸气压的数值见表A.1。永的饱和蒸气压（kPa）
温度()
TTTKAoNiKAca-
....( A.1)
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