【商检行业标准(SN)】 进出口食品中草甘膦残留量的检测方法 液相色谱－质谱/质谱法

中华人民共和国出入境检验检疫行业标准SN/T 1923—2007
进出口食品中草甘膦残留量的检测方法液相色谱-质谱/质谱法
Determination of glyphosate residues in food for import and export-HPIC-MS/MS mcthod
2007-05-23发布
华人民！和国
国家质量监督检验检疫总局
2007-12-01实施
本标准的附求A和录为资料性附求，本标准由医家认证认可监督管理委员会提出并力口：SN/T1923—2007
本标滩起草单位：中华人民共和[F海山入境检验恰疫局、中华人民共和国黑龙江山入境检验检疫局、中华人共和国占林阳人境检验检疫局、中华人民太和国江东山人境检验检疫后、中华人民共和国辽宁出入境检验检疫局，中华人民共和国沔北户人境检验检疫局。本标准正要起草人：李波、郭德华、邓晓军杨长志、王叫泰，」涛二锋、郭容海、金淑萍本标准系咨次发布的出人境检验检疫行业标准：1范围
进出口食品中草甘麟残留量的检测方法液相色谱-质谱/质谱法
不标滩规定了食品中草卡麟率检验的制样和凌和色谱非联质谱测定方汰：SN/T 1923—2007
本标淮适压大、小友、大米、三米、甘燕、柑橙、紫苏、椒栗、茶叶、虾、鱼、畜禽肉、蜂蜜、香料、人参中廿麟（MG)及H代谢产物氮巾基辟酸（AMI'A)残留量为检测和确证：2方法提要
试栏用水提收，经阳离子交换栏（CAx)净化，与9苏基甲辈：氯甲烷_9 Fluorcnylmethylehloroforrnalc(FM(C）I衍:化反应后，用凌析色谱质谱/质谱测定·内际法定量3试剂和材料
除另有舰定外，所月激剂均为分析统，水为二欲超纯水.3.1中醇；液和色纯。
3.2内酮:液杆仁谱纯
3.3一氯甲烧：液相色谱统。
3.4酸。
3.5 氢低化钾,
3.6磷酸氨钾
3.7硼酸锅(NaB(),101.0)
3.8甲酸。
3.9无水乙胶铵
3.1C乙腈：液相色谱纯,
20%氢氧化智落液：称取20?氢氧化铆溶二适量水，并用水稀释至100ml3mol/L盐酸溶液，3.3r1o-/L.盐腹溶液：量取270r盐峻，加运量水乎稀释垒100c:rmL,此溶3.12
液浓度为3mo1/1.:再代水薪释[0倍即为0.3r10./L.。3.13流动枯A:0.1※甲酸的乙落波，移取「tm.甲峻」「0ml.乙巾,混马3.14流动相B：称取C.154尤水乙酸铵溶解十适量水.加人1I-L口龄，用水定容个100CInL3. 15峻度调节剂;称 16 磷酸二氢钾穿丁160 n-1.水中:剂入 1a,7m.盐和15 ml. 巾醇,混3.16CAX洗脱液：分别量取16011:L水、2.7tmL盐酸利4CnL中醇，混勺3.17%（休积分数)测酸盐缓冲溶液(p1-9):称退5g硼酸(Na:13(0)，·10,0),用水溶解定溶 10 mL:
3. 18 5 苏基半表:氯半烷_FMOC (;纯变不低一 99. C%,低丁 EK:保存。3.191.0 F/L FM0C-CI 内酮溶液：称取 1901L FM0C-CI.月内酮率解并定溶至100 mL3. 20 草 磷(HMG)标准物质(Glyphosa1c,CAS 号: I07:-83-6,分子式:C,1I, NO,P):纯度个低下98. C%.
3.21甲基磷骏（AMPA）称物质（amirurcihylphuptanit:tric,（As号：1965 51 9，分子式C I:,P):纯度不低于 98. 0%.
SN/T 1923—2097
3.22同位素内标1,2-(N-草磷：100)μg/ml.水溶液。3.23草I湃武中：
n——需加水的质量单位为克（g）；标准品的称样量，单位为毫克（mg）；i
P.——标推品的纯度(1co%—]. cn)：D—水的密度（1.cO/mT.）
标雄储备液的版度（.Cmg/ml.)。3.24市甘磷(PMG),氮iF基麟酸(AVPA)混合标准中叫溶液：用水分别稀释成1.9μg/m,10.9μg/mL.低丁保存、勺效期为6个月。
3.25同位素内标1.2CV草腾工作溶液：用水分别稀释成1.0g/ml、10.0μg/.依于5~保存，有效期为6个，
3.26草卡麟(PMG）,氢平基麟酸（AMPA)混合标滩I作辫液：根据而甚,临用附吸收一定鼠的混合称准中问液（3.24)利同位系内标一作溶液（3.25），用水稀释配制成连当浓度的泥合标准下作溶液（参考线叫浓度范围为0ng/ml.至1ong/ml.），每幕川该混介标工作溶液含有同位素内标「.2（\N\革廿6
3.27CAX离了安快：AG 50WX8(200H~10CH）.115.8cmX4 cm：使用时不采用其空系拍气,且不得使其「洒
注：可采川商品花的CAX小杜Bit-RadPul-PrtpNu.731-62CA92547,USA1或等性能其他小杜：3.28水租滤膜：0.45m
4仪器和设备
液杆色谱串联质谱仪：配有电唢筹(FSI)离了源：4.2旋转蒸发器：
4.3振法器。
4.4匀器。
固相萃取装置。
离心机：水平转子，转凉不低」4000r/mim，配有2:0tmT.塑料离心瓶4.7氮气次下仪
5试样制备与保存
5. 1试样制备
5.1.1茶叶、大豆、小麦、大米、玉米、香料、草药股代表性样品约20，粉碎，通划孔径为2.Ctmm的箔，装人洁净的容器内，密讨，标明标记。5. 1. 2甘蔗、柑橙、紫苏、板栗蔗：云皮，切成小段，称收约20\，速冻所取山切成细木，混勾.装人洁净的容器闪，密村，标明标记：
枯橙：收川食部分约2号，勾浆，装入浩净的容露内，密时，标标记。紫苏：取可食部分（不可水洗)约200只，撼碎均勾，装人洁净容器内，密，标明标记。2
板栗：食部分200)·粉，装人治净的容器内.密时标明标记：5.1.3虾、鱼、畜禽肉
SN/T 1923—2007
从所全部虾、角或斋离肉样品中最出有代性的可食部分约200·据碎并均质，装人洁净容器内，密封，标期标记，
5.1.4蜂蜜
取蜂蜜代表性样品290片：末结萌的样品将其用力搅拌均匀、右结留析出的样品可将样品盖塞紧所，罩于不超过6G的小浴温热,待样品金部溶化搅匀，巡速冷却划至室温：在溶化时应注意防止水分挥发。制备好的试样装人消净容器内，密封，标明标记。5.2试样保存
虾,鱼、裔禽肉诚样于一18℃冷冻保存,其余试样一0℃~-1℃保存：在制样的操作过程中,应防止样品受污柒或发生几标化台物残留最的变化6测定步骤
6.1提取
称娘约I均匀试样（杂片试样药5,精确到,01),丁25 ml.即料离心瓶中，1u.位素内标T炸溶液 10 1/ml(3. 25).加 100 rl 水（茶样品浸泡 0. 5 h)、50 ml氯甲烷.振荡20 min.于1c0/min离心10min将上是水溶液转移至另-料离心瓶中，线渣虎川人59 ml.水重复提取一次，合并「层水溶，充分勾后,取出 4.5nL 举10 rI望料塞试管中,加0.5mL 腹度调节剂（3.15).混勾：
6.2净化
CAX小机:(3.27)经IC ml,水活化-划人1. 0 mI.提取液-用0. 7 mI.CAX洗脱液(3. 16)淋洗网欲，市而11ml,AX洗脱波(3,16)洗脱并收集，洗脱羧了15℃减压旋转蒸发至下，虾 1mI.5测酸盐缓落被(3. 17)溶解残渣,此耐pH约为9左,器要时片20氢氧化钾溶液(3.11)和3 tn1/1.盐酸溶液,c ol/L盐酸溶液(3,=2)调11 6.3衍生化
取混合标准工作溶液(3,25)各1.0ml.加人200l.5%谢梭盐缓冲溶液（3.17）.说勾：此标准系列溶液与净化后样液分别加人2C0 uT.1.0 /T.FMOCC1丙副溶液(3.19),避勺.室温下进行程牛化反应.效置过，将衍兰化后溶液通过0.45r1滤膜（3.28）.供液相色谱联质谱测定-6.4测定
6.4.1液相色谱条件
免谱柱：Cs柱，15 rimx2「mm内径）,粒度u\或枯当者：h）
流动悟度洗脱程序见表1，
表 1 梯度洗脱程序
梯度时间/nmnil
流动A
流动相比例）
流动E
SV/T 1923—2007
流速：200gl./min
进样量：30.
6. 4. 2质谱条件
离一源：屯喷露离子；
刘挡方式：正离子模式：
检测方式：多反应监阅MRM：
雾化气，窗气辅刷热气、催筑气均为高纯氮气；使用前应调节各气体流量以快质谱灵敏度达到检测要求，洋继条件签附录A：喷雾电末（IS)、雾化气乐力GSI)气净气压（CLR）辅职气流速（GS2）、货薇电压（P）碰境能等电压(F)估成优化最优灵敏度,参考条件利定性离了对、定量离了参见附录A6.4.3相色谱-质谱/质谱检测及确证按照确楚作渡相免谱-串联质谱系测定梓品和混合标雅：作落浓（3.2.），响估均底在仪器检测的线性范用内-以色谱峰面积按内标法是量。在上还色谱条件下草［-磷(PM)、氨币瞬酸(AM-PA)的参考保留时间分别为 . 2 rmin、9. 1:rmin,标准溶液的选摔性离子流图参见除录 B中图 13.1c在相同实验条作下，试样中待测物质的保留时间标准「作溶波中对成的保留时间偏差在一2.主%之内：且试样谱图十各组分定性离子的相对十度与标谁1作溶中定性离子的相对十茂，其允许偏差不超对2规楚的范周时，划可确定为样品存在这农药裁留。表 2定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差相离了)
允许的非刘偏差（）
6.5 空白试验
除不加就样外，均接“滋操作步骤进行6.6 结果计算和表述
220至50
[0至23
用色谱数据处旧机或按式(2)计笋样品中草Ⅱ麟(PMG）、氮中苯麟酸（AMPA)残留量：计算结果箭扣除空广箔。
CXCXAXAXV
X=CXA.XA.XmX10CO
武中：
释品广待测组分线留量，单位为毫克「克（t）：..(2)
草I麟(PMG)或氨中4麟酸（AMPA)标准1.作落液的浓度，单位为纳克毫升（Ug/m.)：样液户内标物的浓度，单位为纳克征毫升（g/ml)；样液草［麟(PMG)或氨甲届磷酸(AMPA)的降面积：标准，作溶液守内标物的峰面积：样品溶液最终是容术积羊位为感π（ml）)：标准二作溶液内标物的浓度，单位为纳克街毫升（n/rL)；样液京内标物的峰而积；
草甘瓣(PMG)或甲基麟酸（AMPA)标羅丁作溶液的峰山积；最终样液代表的试样质量，总位为克（）：本方法草甘群的残臀量测宋结果系指严甘和其主要代谢产物氮甲基麟酸(AMIA)留量之和7测定低限、回收率wwW.bzxz.Net
7. 1测定低限
本方法测定低限：茶叶的测定低限为c.1cng/kg·其样品的测定低限为05m/kg7.2回收率
本方法添训浓,女及间收率试验数据见表3添加浓度及回收率试验数据
毕质名称
化会物
氮甲基豚
(AMPA)
(AMPA)
氮牛基酸
(AMPA)
(AMPA)
经干品臊酸
(AMPA)
氮甲基胶
(AMPA)
涨加浓度/
(ng/kg)
SN/T 1923—2007
回夜率范
71. 0-20-1.
69, 3~ -06. C
78. 0~- 08. r
65.3--02.8
82. 1 ~:12. C
8:1, --- 12..
74. 2~-:02. 4
79. 6.--.oS. c
$1.0--.06.8
70. 0~-94. 8
73. 1 ---10, C
73. 2---02. 6
6:.?~-96.t
70. 2~-.10. r
82. 0-- 10, C
67. 3-- 98.
74. J~-:15. C
70. 6-~96. t
75, 2~--09. C
72.2--.98. 8
72.8-~-01. 2
71.3--97, 5
70. 1~-06. 8
#6, n--209.2
92. 0 -- 1:1, 1+
76.4~-16. 0
78.0--96.8
82.- -.03.
7:, 0~-92,*
76. 0~._00. 4
85, 1-~_08, C
78. 0 --10.
72. 0--06. 1
73. 1.-.05. C
70. 0 --90. 6
SN/T 1923—2097
基质名称
花会物
氨牛基胺战
(AMPA)
(AMPA)
氮干基腺酸
(AMPA)
(AMPA)
氮心晓酸
(AMPA)
氮甲基腾段
(AMPA)
表3(续）
添加淡度！
(-g/ka)
回妆率范,乱
72. 0~ 212. c
79. 5~ 206. c
75. 1~--05. G
77. 5~-218. C
65. 0~-96. 5
71. 2~-.04. C
68. 0~-.08. 0
69. 4--:13. C
61.0--.06.t
73. 6~-:02. C
7S. -~--19, C
65. 0-~98.8
76. 0~-:06. 8
76.2~-05.6
72,2--212. C
63. 0-- 98.
74. 3~-:10. C
79. 0.-20s. t
72. 0 -- -12. t
82. 1--:05. C
7S. 0---10. 0
68.2-~_01. 1
75,×-12.
68. 2~.-06. 6
65. 298. C
73.2--.06. c
67.2.--96. 2
75. 2 ---03. 1
78, 6~-:08. C
82.8~-_06. 0
81, 2---_01. C
85. 2~-07. 6
71. 0~--19. r
74, 4-.02. C
81. 3 -- 07. 6
基质名称
花会物
草叶楼
(AMPA)
(AMPA)
草三滕
疯草险
(AMPA)
卓叶蔡
氮干基酸
(AMPA)
表3(续）
添加淡度！
(-y/kg)
SN/T 1923—2007
回妆率范
74. 0-~92. 4
79. 1-* 05.
72. $~-: 19. C
76. 4--94.8
76. --~_07. t
70.0~-93.c
73. 8--92. C
78, 2-~-03, C
73, 0~- 01. r
6.2~-02.1
75, 3~- :12, C
68.0 -~96. 1
73. 8~.01.0
79. 2--10, C
82.0 ---01. t
72, 0~-:07. C
71. 8~-.02. 0
72, 2~-09. 6
73. 2 ---08. C
86. 5~-21.
83.2.-.10. C
63. 0-- 96. 3
68. 5~-:14. C
70.0-93. c
SV/T 1923—2097
附录A\
(资料性附录）
IIPLC-MIS/MS仪器参数密考条件电喷雾血压(IS)acoV
露化气床(GSI)50 P&
气帘气E力(CUR):20 Pel
翰助气流速(GS2):25 Pa;
离了源温度(TEM):25C
定性离了对、定常离了对去簇电正(I)P）、碰气能量（CE),碰撑率口压(CXP)、谨率人层(FP)表A.「。
表 A. 1 草甘麟(PMG)、氨甲基麟酸(AMPA)的定性离子对、定量离子对、IDP,CF、CXP名
麟（PM
氮Ⅱ磷酸（AMPA)
？C草甘
是性离子对
382. 0/88. 0
3#2. 0/214, 0
334. 0/179.1
331. 11/112.0
定年离子对
395,0.88.0
334. 0:-79. 1
305.0/91.0
1）所究参数足AP100质谱仪上究求内.比处列比试验用仪坚号仅足为了提供参考.并人涉及高业上的鼓励标推使用者尝试采用不同厂家或型号的受器。S
附录Ｈ
（资斜性附录
SN/T 1923—2007
草甘膦（PMG）、1.2-C\V\草甘膦（IS）、氨甲基膦酸（A.MPA）标准品选择性离子图谱47
11 500
:, 215监H
355. 0/51. 0
592. 0/88. 0
392. 0/211. 8
t/t:in
334. 0/112. 0
图B.1草甘麟(IMG)、1,2-C13N15草甘麟(IS)、氨甲基麟酸(AMIPA)标准品衍生物的选择离子图谱9
SN/T 1923—2097
Foreword
Annex A and annex B of this stanidard is an informative anrexThis standard was proposed by and is under the charged of certification and accreditation administa-tion of thc Pcople's Rcpublic of China.This standard was drafted by Shanghai Entry-Exit Inspection and Quarantine Bureau of the People'sRepublic of China. Heilongjiang Entry-Exit Inspection and Quarantine Bureau of the People's Republicof China, Jilin Entry-Exit Inspection and Quarantine Bureau of the People's Republic of China, Jiang-su Entry-Exit Inspection and Quarantine Bureau of the Peaple's Republic of China, Liaaning Entry-Ex-il Inspectionand Quaranline Bureauof the People's Republic of China,Hebei Entry-Exil InspectionandQuarantineBureauof thePeople'sRepublic ofChinaThe standard was mainly drafted by Li Bo. Guo Dehua, Deng Xiaajun, Yang Changzhi, Wang Mingtai,DingTao,WeiFang,GuaChunhai,JinShupingThis standard is a professional standard for entry-exit inspection and quarantine promulgated for thefirst time.
Nute: this Eriglish versiuri,a translalior fruin the Chinese texl,is solely fur guidarice10
小提示：此标准内容仅展示完整标准里的部分截取内容，若需要完整标准请到上方自行免费下载完整标准文档。