【商检行业标准(SN)】 食品接触材料 纸浆、纸和纸板7种指定的多氯联苯的测定

中华人民共和国出入境检验检疫行业标准SN/T 2200—2008
食品接触材料
纸浆、纸和纸板
7种指定的多氯联苯的测定
Food contaci malerials-Pulp,paper and board-Determination of 7 specified polychlorinated biphenyls(PCBs)2008-11-18发布
中华人民共和国
国家质量监督检验检疫总局
2009-06-01实施
SN/T2200—2008
本标准等同采用ENISO15318：1999《纸浆、纸和纸板中七种指定的多氯联苯的测定》（英文版）。为便于使用，本标准按GH/T」.1—2000及（3/T20001.4一2001的规定做出以下编辑性修改：删去欧洲标准引言中就常规分析而言，若分析结果低于现行限量的50%，则可略去4.10.5和7.3. 1 中的步骤,并对7.1中的分析步骤进行修改，在测定报告中应对分析步骤的修改进行说明。苕产尘争议时.则应使州完整的方法”这部分文字。原囚为洲标准中末说明如何判断“分析结果低于现行限量的50%”，此部分讲意不期且对标难的使用无影响；_-本标准第 1 竞至第 5 章分别对应 EV ISO 15138:1999 的第 1 章至第 5 章;本标准第 7竞对励ENIS015138.1999的第 7章和第 8章,本标第8章至第 11章分别对应 ENVISO151381999的第9章至第12章。进行以L调整是为了保证标准结构的合理性：删除了ENIS015138：1999中\4.1常规实验案仪器\和\5.6比对样品”；喇除\1试剂”中“甲醇可代替乙醇\这说明：-增加“七种被测的指定多氯联苯标准样品色谱图作为本标滩附录，为资料性附录，以帮助其体操作人员使用本标准。
本标准的附录 A、附录 I3、附录 C、附录 D为资料性附录。术标推出国家认证认可蓝督管理委员会提出并归口，本标准起草单位中华人民共和国上海出人境检验检疫局、中华人民共和国北京出人境检验检疫局。
木标雅主要起草人:周宇艳、杨勇、马明、卢晓宇，在标准系首孩发布的出人境检验检接行业标泄。SN/T 2200—2008
在1971年停止使用多氯联苯(PCB)之前,PCB作为一种原料存在于无碳复写纸巾。由于一些废纸中含有这些复写纸，所以回收使用带有PCB的纸浆、纸及纸板可能公导致污梁，有一些 PCB污染物是在生早的无碳复写纸中使用的 PCB同系物,这也可有作是 PC3污染源。本标准中,对-七种指定PCB同系物(PCB 18,28,52,101,138,153及180)进行了单独的测定：由于PCB同系物均可以认为是PCB污染源，可以通过这七种同系物含量估算纸中PCB总含量。1范围
食品接触材料
纸浆、纸和纸板
7种指定的多氯联苯的测定
SN/T2200--2008
本标准规定了与食品接触纸浆、纸张和纸板中七种指定的多氯联苯（PCBs）的测定方法。本标准适用于与食品接触纸浆、纸张和纸板中七种指定的多氯联茉（PCBs）的测定。2规范性引用文件
下列文件中的条款通过本标准的引用而成为标准的本标准的条款凡是注日期的引用文件，其随
后所有的修改单（不包括勘误的内容或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达与成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的用文件，其最新版本适用于标准。GB/T450纸和纸板试样的采取及试样纵横向、正反面的测定（GB/T450--2008，ISO186：2002、MOD)
GB/T740纸浆试样的采取（GB/740-2003,JSO7213：1981,1DT）3原理
用煮沸的氢氧化钾乙醇溶液将待测PCBs从纸中提取出来。提取液与水混合后，通过次性液固分配C1固相萃取柱，然后用正已烷或异辛烷洗脱。正已烷相中含有的PCBs使用带电子铺获检测器ECD）或质谱检测器（MSD）的毛细管气相色谱定量。将七种PCB同系物峰形与标准PCB的峰形相化较，若峰形一致，则PCB总含量可由PCB同系物含量估算得到。
4仪器与设备
4.1萃取装置的实例参见附录A其中包含根长约200mm，内径为30mm玻璃管。玻璃管末端逐渐变细，以确保与一次性固相萃取柱连接的气密性，并在其顶端形成液滴。4.2一次性固相萃取柱，C2。键合相（尺寸为3.0mL.200mg）4.3：气相色谱仪：配有电子捕获检测器（ECD）或质谱选择性检测器MSD）5试剂
除另有规定外，所有试剂均为分析纯，水为二次蒸馏水或同等纯度的水。5.1乙醇：纯度≥99.5%。
5.2甲醇：纯度≥99.8%
5.3正已烷：纯度≥98.0%
5.4浓硫酸：密度约为1.84。
5.5氢氧化钾。
5.6标准样品：纯度≥99.5%。
5.6.12，2°，5三氯联苯（PCB18,BallschmitNomenclature编码），5.6.22，4，4-三氯联苯（PCB28BallschmitNomenclature编码）。5.6.32.2,5.5-四氯联苯（PCB52.BallschmitNomenclature编码）。SN/T2200—2008
5.6.42.2,4,5.5五氯联苯（PcB101.13allschmitNomenclature编码）。5.6.52.2’,a.4,4.5'-六氯联苯(PCB138.13allschmit Nomenclaturc编码),5.6.62.24,.5,5'-六氯联苯(PCB153,Ballschtni Nornenelaturc编码)5. 6.72,2',3,4,4,5,5*.七氯来(PB 180,Ballschmit Nomenclaiurc 编码),5.7气和色谱（GC)分离度确认样品：2.4',5-氯联米（TCBP,PCR31.Ballschnit.Notrenclaturc编码)。
5.8内标物：
5.8.124,6.三氯联苯(TCBP,Pc330.Ballschmit Nomeneluture编码）；5.8.22.4,4-三溴联苯(TBJ3P)。5.9氢氧化钾-乙醇溶液（2质量浓度）将30.0氢氧化钾溶解在：1500ml.乙醇水溶液（191体积比)中，静置21h将上层澄清部分溶液转移至分一十净烧杯中备用。5.10标准溶液：
5.10.1中间标准溶液A(290μg/ml.)称取得测物PcI318标准样品（5.6.1)约10.01ng（精确笔0.1mg）.定量转移至50.)ml.容量瓶中，用正已烷溶解并稀释至刻度。按回样方法配制待测物PB28、52、101、138、153、180（5.6.2~5.5.7，气相色谱分离度确认样品PCI331(5.7)及内标物TC3F或1133P(5.8)的中间标准溶液A5.10.2中间标准液B(20 μg/mL)准确移取待测物IB18的中间标准溶液A（5.10.1)5.00ml.50.0ml.容量瓶中，用正已烷释至刻度：按同样方法配制待测物PC1328、32101、138、153、180，气相色谱分离度确认样品PC1B31及内标物TCBP或TF13P的中问标准溶液B5.10.3气相色谱用单个标准样品溶液（0.1/ml.)确移取待测物PCB18的中间标准溶液13(5.10,2)1.00 ml.于200.0 ml.容量中,用s上已烷稀释至刻度，按同样力法配制待测物PCB28、52.101.138.153、180.气相色谱分离度确认样品PCB31及内标物TCBP或TBBP的气相色谱用单个标准样品溶液，用于确定气析色谱保留时间（7.7.2)。5.10.4气相色满用滤合标准溶液（0.1μg/ml.）分别准确移取待测物PCB18.28.52、101、138、153、180.和内标物质TC3F或TBBP的中间标准溶液B(5.10.2)1.00ml.F200.0ml.容量瓶中.用止已烷稀释至刻度，此为气相色谱用混个标准溶液，用于评价保留时间重现性（7.7.3）：5.10.5待测物标准工作溶液（0.1μg/ml.）称取待测物P0.1318、28、52、101、138.153、180(5.6）各10.0mg（精确至0.1mg)，定量地转移至100.0ml.穿量瓶中.用乙醇辫解并稀释至刻度，推确移政该溶液5.00ml至100.0ml.容景瓶中用乙醇稀释至刻度，准确移取该二次稀释液5.00ml.至250.0ml.容量瓶巾,用氢氧化钾-乙醇溶液（5.9）稀释至刻度。此为待测物标准工作溶液，用于制备校正样（1至（2（7.3.4）5.10.6内标溶液（0.1g/ml.）
称取内标物TC13P或THP(5.8)约10.0mg（精确至0.1mg），定吊地转移至700.(ml.容最瓶中用乙醇溶解并稀释至刻度，准确移取该溶液5.00ml.至100.0mL容量瓶中.用乙醇稀释至刻度。准确移取该二次稀释液5.00mL~250.0ml容量瓶中.川氢氧化钾-乙醇溶液（5.9）稀释至刻度。此为内标溶液。
注：5.10.1~5.13.4的标准济液可直接通刘购买我得，6取样
按照G3/T450或GB/工76D取样。取样后，应用铝箔包裹样品，以防止样邮在测试前发生任何改变：
7分析步骤
7.1固相萃取柱的活化
SN/T 2200—2008
将次性固相萃取柱(.2)置于固相萃取装置(4.1)上，依两份巾醇(2>3.0 m[.)、两份蒸馏水(2、3.0m1.)对柱进行活化。
7.2试样制备
最一份纸浆、纸或纸板的代表性样品（约10名），切成约1cm的碎片，在个大玻瑙烧杯中振摇以达到随机混合
7.3试料制备
取儿个10011.烧瓶。称取经烘干的纸、纸板2.00g+0.02或纸浆1.80g」0.02g（7.2)添加人其中的八个烧瓶中，对此儿个烧瓶做以下处理：7. 3.1方法空白
推确移取内标溶液（5.10.6)2.00mI.至元添加纸样的烧瓶中，此为方法空「：7.3.2样品空白
在一称有纸样的烧瓶巾，不添加任何试剂-此为样品空门.7. 3. 3平行样 S1 至 S3(一组三个平行样)分别准确移取内标溶液（5.70,6)2.00 ml.垒：个添有纸样的烧瓶巾，此为一组个平行样S至 S3。
7. 3. 4校正样 C1 至 C4
分别准确移取内标溶液（5.10.6)2.00mL至四个添加有有纸样的烧瓶中1.再分别准确移取待测物标准作落液（5.10.5）1.00ml2.00ml3.00)ml..4.00m至此四个烧瓶疯中，此为校正样C1至C4。7.4提取试验
将氢氧化钾乙醇溶液(5.9)分别加入到上述九个烧瓶中.使瓶巾波体总体积为50.0m1.将此九个烧瓶置于电加热板「，回流60nin后取下，冷却至室温，准确移取烧瓶中提取液25.0ml.至装有50.0m「.蒸馏水的锥形瓶中.泄速混合5.5。7.5固相萃取
迅速将混合后溶液通过经活化的固相萃取柱(7.1），采用加压或抽真空使流速达到每分钟50滴一100滴，弃去流出液，当混合液完全通过固相举取柱后，在保持压力或真空的状态下抽干举取柱约lomin.
7.6洗脱
放置-个活净的离心管或试管在固相举收杆出口处，并移收0.5ml.正已烷（5.3)至柱中，在带压下将纤放置 5 rmni1--10 min,以使正已烷缓慢渗透入柱填充物中。接著往柱中加入 0. 5 ml. 正已烷,并采用加压或抽真空小心地将正己烷洗脱被收集至离心管或试管中：再次往柱中Ⅲ人1.m!正已烷：并加压将洗脱液收集至同一离心管或试管小。用2.0ml.浓硫酸（5.4)连续洗涤止已烷洗脱液，直至硫酸洗涤液旱无色。将正已烷洗脱液转移至2.0ml.容骨瓶中，并用正已烷稀释至刻度。该正已烷备用于气相色谱分析。
7.7气相色谱测定
7.7.1气相色谱工作条件
考虑到灵敏度、线性及重现性，根据仪器制造商的建设，对节有电子捕张检测器或选择性质谱检测器的气相色谱进行优化
注：旧」测试结果取决」所使用仪器因此不可能给山色谱分析的通用参数。设定的参数应保让色谱卿定时被测组分与其他组分能够得到有效的分离、下面给出的奏数证明是可行的。3
SN/T2200—2008
7.7.1.1毛细管柱：5%苯甲基硅氧烷熔融石英交联固定相，（50m~60m）×[0.2mm~0.35mm（内径）lx（0.1μm~0.3m），或相当者7.7.1.2分流/不分流进样口温度：250℃~270℃。7.7.1.3ECD检测器温度：300℃~350℃.25℃/mim160℃（保持10min）5C/mm280℃（保持7.7.1.4柱温：程序升温100℃（保特2min）10min)，或130 ℃25℃/290（保持5min)。7.7.2确定气相色谱保留时间
按顺序分析气相色谱用单个标准样品溶液（5.10.3）以确定内标，PCB同系物的保留时间，7.7.3保留时间重现性评价
平行三次注射气相色谱用混合标准溶液（5、10.4)并确定每一个组分保留时间的变异系数（标准偏差）不应超过38或保留时间的0.57.7.4气相色谱分离度评价
PCB28及PCB31峰之间的分商度可用7.7.5气相色谱测定
随机注射九个最终样品提取液（7.6）。7.7.6方法空白评价
手评气相色谱性能，分离度应达到0.5以上：方法空白（7.3.1）色谱图中应出现一个内标峰，但在七个待测PCB同系物保留时间的位置（7.7.2）不应出现任何明显的峰。
7.7.7内标物适用性评价
样品空白（7.3.2）色谱图中，在内标物的、于平行样S1至S3中内标物峰高5%的干扰物峰。若在两个内标物（5.8）峰的位置都出现了干扰峰则应重新选择个内标物。这一改四氯萘或六溴莱都已成动用作内标替代物。变应在测试报告中体现。异艾氏剂、1，2.3.47.7.8通过保留时间辨识PCB同系物采用7.7.2中确定的保留时间辨识C1到C4色谱图中的内标物（56）和7个PCB同系物（5.8）。计算每一个PCB同系物和内标物的保留时间重现性（采用%变异系数）。同样地，辨识样品SI到S3中
可能存在的PCR同系物峰。S1到S3中推定的PCB同系物峰的保留时间应与被测物标准工作溶液（5.10.5）中相应峰的保留时间相对应（允许误关土2%t）7.7.9回收率评价
方法中内标物和七种PCB同系物中每种物质的回收率应在75%-115%之间。测试报告中纸浆、纸和纸板样品中存在的每一种同系物回收率也应符合这一数值白以及GC标准样品溶液的气相色谱检测结果来评估：7.8结果计算
回收率通过比较校正样C2和样品空将每一种辨识的同系物与内标物的保留时间和峰面积（或峰高）制表。计算每一种辨识的同系物的峰面积与该同系物保留时问最接近的内标物的峰面积比（PAR）。根据C1到C4以及SI到S3，绘制每种PCB同系物的数据表（参见附录B），保留时间（7.7.3）和回收率（7.7.9）都满足要求时，在标准加入曲线X轴上确定纸浆、纸、或纸板中检测到的每一种PCB同系物的水平。估算纸浆、纸、或纸板中PCB总量的方法参见附录C。七种PCB同系物标准色谱图参见图D.1。8确证
8.1一般规定
若结果超过了任何一个相关的评估标准，应按照以下程序对结果进行确证。4
8.2通过在不同极性气相色谱柱上进行重新分析确证SN/T2200—2008
从步骤7.7.1开始重复测定，采用一个固定相与之前所使用固定相极性不同的毛细管柱。获得的定量结果应与之前所得结果相符合（在士15%之内）。8.3通过气相色谱-质谱法（GC-MS)确证使用7.7.1中同样的气相色谱条件，采用质谱扫描（120~450m/2质量单位）重复分析S1到S3。每一种推断的同系物峰中的［M*，［M-CI]-，和［M-2xCI]+离子相对比应与同样辨识条件下标准物质的离子相对比相一致（土15%）。应不存在标准物质谱图中末出现的，强度大于样品色谱基峰10%的额外离子。
8.4通过GC-MS选择性离子模式确证从7.7.2步骤开始重新对一系列样品进行分析，采用GC-MS-SIM代替GC-ECD，对表1指定的每种同系物以及内标物离子进行检测。计算时应根据7.8采用来自GC-MSSIM的峰面积（或峰高)比。Www.bzxZ.net
表1PCBs定性选择离子
三氯联苯
四氯联萃
五氟联苯
六氯联苯
七氯联苯
三溴联苯
结果的表示
用平行测定的平均值计算每
256或186
292或220
326或254
360或290
394或324
390或230
种同系物的结果。纸浆、纸、和纸板测试结果用毫克每干克（mg/kg）0.1mg/kg，低于1
表示。高于1mg/kg结果精确至
mg/kg的结果精确至0.olmg/kg.将低于0.01mg/kg的结果报告为小于0.
如必要，根据附录C计算纸浆、纸或纸板中PCB总量，结果精确至0.1mg/kg，将低于0.1mg/kg的结果报告为小于0.1mg/kg。
10精密度
对于实验室间测试，测试方法给出待测同系物重复性（）值和重现性（R)值，见表2。表2实验室间测试的重复性和重现性水平（质量分数）
实验报告
实验报告应包括下列内容：
取样的时间和地点：
测试时间和地点；
SV/T 2200—2008
测试物质鉴别：
检测结果；
足否进行确证实验,若进行给出其果；作为参考的PCH标准样品：
：作为参考的修改的分析程序（若相美)；g
任何对只体程序的惨收，或能影响结果的其他坏境附录A
（资料性附录）
萃取装置图
萃取装置图
SN/T 2200-—2008
单莅为毫米
SN/T2200-—2008
附录B
（资料性附录）
标准加入法测定纸浆、纸、和纸板中七种PCB同系物水平C4
Y轴：PCB同系物峰面积/内标峰面积（PAR)；0. 05
X轴：PCB同系物加人到纸样中的添加水平（mg/kg）：C1-C4，校正样（7.3.4);
S1-S3：纸浆、纸、和纸板平行样（7.3.3）C2
当y=0，轴上的截距V，即为纸浆，纸纸板中PCB同系物水平（mg/kg）：注：实际标准添加的浓度水平（C1C4）根据待测物标准0.2
工作搭液（5.10.5）的实际浓度而定。图B.1标准加入法测定纸浆、纸、和纸板中七种POB同系物水平的图表计算法S
（资料性附录）
总PCB含量估算方法
SN/T 2200—2008
若比种同系物的峰形与标准PCB混介物的峰形接近，那么川以对总PCH含量进行佰算。样品的色谱图与比对样品（4.6)的色谱图进行比较：最接近样品色谱图峰形的技术性混合物被选作参考：通过估计和比对详品中与选作参比的技术性混合物中相同同系物峰的峰面积或峰高来进行定量。无论何时出具ICB总量报告·被选作参比的技术性混合物应附与该报告起说明，
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