【国家标准(GB)】 生活饮用水标准检验方法 无机非金属指标

ICS13.060
中华人民共和国国家标准
GB/T5750.5—2006
部分代替GB/T5750—1985
生活饮用水标准检验方法
无机非金属指标
Standard examination methods for drinking water-Nonmetal parameters
2006-12-29发布
数码防伪
中华人民共和国卫生部
中国国家标准化管理委员会
2007-07-01实施
硫酸盐
氯化物
氟化物
氰化物·
硝酸盐氮
硫化物
磷酸盐
氨氮·
亚硝酸盐氮
碘化物
附录A（规范性附录）
引用文件
GB/T5750.5—2006
GB/T5750《生活饮用水标准检验方法》分为以下部分：总则：
水样的采集和保存；
水质分析质量控制；
感官性状和物理指标；
无机非金属指标；
金属指标；
有机物综合指标；
有机物指标；
农药指标；
消毒副产物指标；
消毒剂指标；
微生物指标；
放射性指标。
GB/T5750.5-2006
本标准代替GB/T5750-1985第二篇中的硫酸盐、氯化物、氟化物、氰化物、硝酸盐氮和附录A中的氨氮、亚硝酸盐氮、碘化物。本标准与GB/T5750—1985相比主要变化如下：依据GB/T1.1—2000《标准化工作导则第1部分：标准的结构和编写规则》与GB/T20001.4—2001《标准编写规则第4部分：化学分析方法》调整了结构；依据国家标准的要求修改了量和计量单位；当量浓度改成摩尔浓度（氧化还原部分仍保留当量浓度）；质量浓度表示符号由C改成P，含量表示符号由M改成m；增加了硫化物、磷酸盐、硼3项指标的4个检验方法；修订了氟化物、硝酸盐氮、碘化物3项指标的检验方法。本标准的附录A为规范性附录。
本标准由中华人民共和国卫生部提出并归口。本标准负责起草单位：中国疾病预防控制中心环境与健康相关产品安全所。本标准参加起草单位：江苏省疾病预防控制中心、唐山市疾病预防控制中心、重庆市疾病预防控制中心、北京市疾病预防控制中心、广东省疾病预防控制中心，辽宁省疾病预防控制中心、广州市疾病预防控制中心、武汉市疾病预防控制中心、河南省疾病预防控制中心、山东省疾病预防控制中心、河北省疾病预防控制中心、山西省疾病预防控制中心、哈尔滨市疾病预防控制中心。本标准主要起草人：金银龙、鄂学礼、陈亚妍、张岚、陈昌杰、陈守建、邢大荣、王正虹、魏建荣、杨业、张宏陶、艾有年、庄丽、姜树秋、卢玉棋、周明乐、黄承武、阎惠珍、夏芳、丁郎、朱民、陆幽芳、江夕夫、姜颖虹、王新华、张淑香、汪玉洁。本标准于1985年8月首次发布，本次为第一次修订。m
1硫酸盐
1.1硫酸钡比浊法
1.1.1范围
生活饮用水标准检验方法
无机非金属指标
本标准规定了用硫酸钡比浊法测定生活饮用水及其水源水中的硫酸盐。本法适用于生活饮用水及其水源水中可溶性硫酸盐的测定。GB/T5750.5—2006
本法最低检测质量为0.25mg，若取50mL水样测定，则最低检测质量浓度为5.0mg/L。本法适用于测定低于40mg/L硫酸盐的水样。搅拌速度、时间、温度及试剂加入方式均能影响比浊法的测定结果，因此要求严格控制操作条件的一致。1.1.2原理
水中硫酸盐和钡离子生成硫酸钡沉淀，形成浑浊，其浑浊程度和水样中硫酸盐含量呈正比。1.1.3试剂
1.1.3.1硫酸盐标准溶液[p(SO-）=1mg/mL]：称取1.4786g无水硫酸钠（Na2SO,）或1.8141g无水硫酸钾（K,SO,），溶于纯水中，并定容至1000mL。1.1.3.2稳定剂溶液：称取75g氯化钠（NaCl)，溶于300mL纯水中，加人30mL盐酸(p2o=1.19g/mL）、50mL甘油（丙三醇）和100mL乙醇Lg（C，H0H）=95%］，混合均勺。1.1.3.3氮化锁晶体（BaClz2H2O），20目~30目。1.1.4仪器
1.1.4.1电磁搅拌器。
1.1.4.2浊度仪或分光光度计。
1.1.5分析步骤
1.1.5.1吸取50mL水样于100mL烧杯中，若水样中硫酸盐浓度超过40mg/L，取适量水样并稀释至50mL。
1.1.5.2加入2.5mL稳定剂溶液（1.1.3.2)，调节电磁搅拌器速度，使溶液在搅拌时不溅出，并能使0.2g氯化钡晶体（1.1.3.3)在10s~30s之间溶解。固定此条件，在同批测定中不应改变。1.1.5.3取同型100mL烧杯6个分别加人硫酸盐标准溶液（1.1.3.1)0mL，0.25mL,0.50mL，1.00mL，1.50mL和2.00mL。各加纯水至50mL。使硫酸盐浓度分别为0mg/L，5.0mg/L，10.0mg/L,20.0mg/L30.0mg/L和40.0mg/L(以SO计）。1.1.5.4另取50mL水样于标准系列在同一条件下，在水样与标准系列中各加入2.5mL稳定剂溶液（1.1.3.2），待搅拌速度稳定后加人0.2g氯化晶体（1.1.3.3）并立即计时，搅拌60s士5s。各烧杯均从加人氯化钡晶体起计时，到准确10min时于420nm波长，3cm比色Ⅲ，以纯水为参比，测量吸光度。或用浊度仪测定浑浊度。
1.1.5.5绘制工作曲线，从曲线上查得样品中硫酸盐质量。1.1.6计算
水样中硫酸盐（SO-)质量浓度的计算见式(1)：GB/T5750.5—2006
式中：
pso)=mx1000
p(SO-）—水样中硫酸盐（SO-）质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）；m——从工作曲线上查得的硫酸盐质量，单位为毫克（mg）；V-一水样体积，单位为毫升（mL）。1.2离子色谱法
见3.2。
1.3铬酸钡分光光度法（热法）
1.3.1范围
本标准规定了用铬酸锁分光光度法（热法）测定生活饮用水及其水源水中的硫酸盐。本法适用于生活饮用水及其水源水中可溶性硫酸盐的测定。本法最低检测质量为0.25mg，若取50mL水样测定，则最低检测质量浓度为5mg/L。(1)
本法适用于测定硫酸盐浓度为5mg/L～200mg/L的水样。水样中碳酸盐可与钡离子形成沉淀干扰测定，但经加酸煮沸后可消除其干扰。1.3.2原理
在酸性溶液中，铬酸钡与硫酸盐生成硫酸钡沉淀和铬酸离子。将溶液中和后，过滤除去多余的铬酸锁和生成的硫酸钡，滤液中即为硫酸盐所取代出的铬酸离子，呈现黄色，比色定量。1.3.3试剂
1.3.3.1硫酸盐标准溶液[p(SO-)=1mg/mL]：见1.1.3.1。1.3.3.2铬酸锁悬浊液：称取19.44g铬酸钾（KCrO.）和24.44g氯化钡（BaCl2·2H2O），分别溶于1000mL纯水中，加热至沸。将两种溶液于3000mL烧杯中混合，使生成黄色铬酸沉淀。待沉淀下降后，倾出上层清液。每次用1000mL纯水以倾泻法洗涤沉淀5次，加纯水至1000mL配成悬浊液。每次使用前混匀。
注：每5mL悬浊液约可沉淀48mg硫酸盐。1.3.3.3氨水（1+1)：取氨水（pz。=0.88g/mL）与纯水等体积混合。1.3.3.4盐酸溶液[c（HCI）=2.5mol/LJ：取208mL盐酸（peo=1.19g/mL）加纯水稀释至1000mL.
1.3.4仪器
1.3.4.1具塞比色管：50mL和25mL。1.3.4.2分光光度计。
1.3.5分析步骤
1.3.5.1吸取50.0mL水样，置于150mL锥形瓶中。注：本法所用玻璃仪器不能用重铬酸钾洗液处理。为防止实验中污染的影响，锥形瓶临用前用盐酸溶液（1十1)处理后并用自来水及纯水淋洗于净。1.3.5.2另取150mL锥形瓶8个，分别加人0mL、0.25mL、0.50mL、1.00mL、3.00mL、5.00mL、7.00mL和10.00mL硫酸盐标准溶液（1.3.3.1)，各加纯水至50.0mL。1.3.5.3向水样及标准系列中各加1mL盐酸溶液（1.3.3.4)，加热煮沸5min左右，以分解除去碳酸盐的干扰。各加铬酸钡悬浊液（1.3.3.2），再煮沸5min左右（此时溶液体积约为25mL）。1.3.5.4取下锥形瓶，各瓶逐滴加人氨水（1.3.3.3)至液体呈柠檬黄色，再多加2滴。1.3.5.5冷却后，移入50mL具塞比色管，加纯水至刻度，摇勾。1.3.5.6将上述溶液通过干的慢速定量滤纸过滤，弃去最初的5mL滤液，收集滤液于干燥的25mL2
比色管中。于420nm波长，用0.5cm比色皿，以纯水作参比，测量吸光度。GB/T5750.5—2006
注：若采用440nm波长，应使用1cm比色Ⅲ，低于4mg的硫酸盐系列可采用3cm比色皿。1.3.5.7绘制工作曲线，从曲线上查出样品管中硫酸盐质量。1.3.6计算
水样中硫酸盐（以SO-计）质量浓度计算见式（2)：p(SO-)=mX1000
式中：
p(SO-）——水样中硫酸盐（以SO-计）质量浓度，单位为毫克每升（mg/L)；m
从工作曲线查得样品中硫酸盐的质量，单位为毫克（mg）；V——水样体积，单位为毫升（mL)。1.3.7精密度和准确度
（2）
20个实验室测定硫酸盐浓度为20.0mg/L的合成水样，含其他离子浓度（mg/L）为：硝酸盐，25.0；氯化物，1.25。其相对标准偏差为3.0%，相对误偏差为1.0%。1.4铬酸锁分光光度法（冷法）
1.4.1范围
本标准规定了用铬酸锁分光光度法测定生活饮用水及其水源水中的硫酸盐。本法适用于生活饮用水及其水源水中可溶性硫酸盐的测定。本法最低检测质量为0.05mg，若取10mL水样测定，则最低检测质量浓度为5mg/L本法适用于测定硫酸盐浓度为5mg/L～100mg/L的水样。水样中碳酸盐也可与离子生成沉淀，加人钙氨溶液消除碳酸盐的干扰。1.4.2原理
在酸性溶液中，硫酸盐与铬酸钡生成硫酸钡沉淀和铬酸离子，加人乙醇降低铬酸钡在水溶液中的溶解度。过滤除去硫酸钡及过量的铬酸钡沉淀，滤液中为硫酸盐所取代的铬酸离子，呈现黄色，比色定量。1.4.3试剂
本法所用试剂均为分析纯级。所用纯水为蒸馏水或去离子水。1.4.3.1硫酸盐标准溶液LeSO-）=0.5mg/mL]：准确称取0.9071g经105℃干燥的硫酸钾（K，SO,）。用纯水溶解，并稀释定容至1000mL。1.4.3.2铬酸锁悬浊液：称取2.5g铬酸锁（BaCrO.），加人200mL乙酸-盐酸混合液《Lc(CHCOOH)=1mol/L］和[c(HCI）=0.02mol/LJ等体积混合）中，充分振摇混合，制成悬浊液，储存于聚乙烯瓶中，使用前摇匀。1.4.3.3钙氨溶液：称取1.9g氟化钙（CaCl2·2H,O），溶于500mL氨水[c(NH·HzO）=6mol/LJ中。密塞保存。
1.4.3.4乙醇[p(C,H,0H)=95%]。1.4.4仪器
1.4.4.1具塞比色管：25mL和10mL。1.4.4.2分光光度计。
1.4.5分析步骤
1.4.5.1吸取10.0mL水样，置于25mL比色管中。1.4.5.2取7支25mL具塞比色管，分别加人0mL，0.10mL，0.20mL，0.40mL，0.60mL，0.80mL和1.00mL硫酸盐标准溶液（1.4.3.1），加纯水至10.0mL刻度。3
GB/T5750.5—2006
1.4.5.3于水样和标准管中各加入5.0mL经充分摇匀的铬酸钡悬浊液（1.4.3:2），充分混勾，静置3min。
1.4.5.4加人1.0mL钙氨溶液（1.4.3.3），混匀，加人10mL乙醇（1.4.3.4），密塞，猛烈振摇1min。1.4.5.5用慢速定量滤纸过滤，弃去10mL初滤液，收集滤液于10mL具塞比色管中，于420nm波长，3cm比色血，以纯水为参比，测量吸光度。1.4.5.6以减去空白后的吸光度对应硫酸盐质量，绘制工作曲线，从曲线上查出样品管中硫酸盐质量。1.4.6计算
水样中硫酸盐（以SO-计）质量浓度计算见式（3）：p(SO)=m×1000
式中：
p(SO-）——水样中硫酸盐（以SO计）质量浓度，单位为毫克每升（mg/L)；m一—从工作曲线上查得样品中硫酸盐质量，单位为毫克（mg)；V水样体积，单位为毫升（mL）。1.4.7精密度和准确度
（3）
硫酸盐浓度为10mg/L，50mg/L，100mg/L测定的相对标准偏差分别为6.8%、2.1%和1.8%。平均回收率为94%~101%。
1.5硫酸钡烧灼称盘法
1.5.1范围
本标准规定了用硫酸钡烧灼称量法测定生活饮用水及其水源水中的硫酸盐。本法适用于生活饮用水及其水源水中可溶性硫酸盐的测定。本法最低检测质量为5mg。若取500mL水样测定，则最低检测质量浓度为10mg/L。水中悬浮物、二氧化硅、水样处理过程中形成的不溶性硅酸盐及由亚硫酸盐氧化形成的硫酸盐，因操作不当包埋在硫酸沉淀中的氯化钡、硝酸钡等可造成测定结果的偏高。铁和铬影响硫酸钡的完全沉淀使结果偏低。
1.5.2原理
硫酸盐和氯化钡在强酸性的盐酸溶液中生成白色硫酸钡沉淀，经陈化后过滤，洗涤沉淀至滤液不含氯离子，灼烧至恒重，根据硫酸钡质量计算硫酸盐的质量浓度。1.5.3试剂
本法所用试剂除另作说明外，均为分析纯级试剂。所用纯水为蒸馏水或去离子水。1.5.3.1氯化钡溶液（50g/L）：称取5g氯化钡（BaClz·2Hz0)，溶于纯水中，并稀释至100mL。此溶液稳定，可长期保存。
1.5.3.2盐酸溶液(1+1)。
1.5.3.3硝酸银溶液（17.0g/L)：称取4.25g硝酸银（AgNO.），溶于含0.25mL硝酸（pz=1.42g/mL）的纯水中，并稀释至250mL。
1.5.3.4甲基红指示剂溶液（1g/L）：称取0.1g甲基红（CsH1sN;O.），溶于74mL氢氧化钠溶液[c(NaOH)=0.5mol/L]中，用纯水稀释至100mL。1.5.4仪器
1.5.4.1高温炉。
1.5.4.2瓷埚：25mL。
1.5.5分析步骤
水样中阳离子总量大于250mg/L，或重金属离子浓度大于10mg/L时，应将水样通过阳离子交换4
树脂柱除去水中阳离子。
GB/T5750.5—2006
1.5.5.1取200mL~500mL水样（含硫酸盐5mg~50mg.勿超过100mg），置于烧杯中。加人数滴甲基红指示剂溶液（1.5.3.4），加盐酸溶液（1.5.3.2)使水样呈酸性，加热浓缩至50mL左右。注：水样在浓缩前酸化。可防止碳酸钡和磷酸钡沉淀。碳酸盐在酸化加热时分解为二氧化碳；磷酸钡在酸性溶液中溶解。
1.5.5.2将水样过滤，除去悬浮物及二氧化硅。用盐酸溶液（1.5.3.2)酸化过的纯水冲洗滤纸及沉淀，收集过滤的水样于烧杯中。
注：当水样中只有少量不溶性二氧化硅时，可以过滤除去。当二氧化硅浓度超过25mg/L时将干扰测定。硅酸盐可与锁离子生成硅酸锁（BaSiO,）白色沉淀，在酸性时形成硅酸（H，SiO,）胶状沉淀。这类水样应于铂Ⅲ中蒸于，并加1mL盐酸（Pzo=1.19g/mL），使充分接触后继续蒸干，于180℃烘箱中烘于，加人2mL盐酸（P2o=1.19g/mL）及热水，过滤，用少量纯水反复洗涤滤渣。合并洗液于滤液中供测定硫酸盐。1.5.5.3于试样中缓缓加入热氯化溶液（1.5.3.1），搅拌，直到硫酸钡沉淀完全为止，并多加2mL。注：在浓缩水样中，应缓缓加入氯化钡溶液并不断揽拌，以防止局部浓度过高，沉淀过快，包藏其他杂质引起误差。1.5.5.4将烧杯置于80℃～90℃水浴中，盖以表面皿，加热2h以陈化沉淀。注：陈化过程中可使晶体变大以利过滤，可减少吸附作用使沉淀更纯净。1.5.5.5取下烧杯，在沉淀中加入少量无灰滤纸浆，用慢速定量滤纸过滤。用50℃纯水冲洗沉淀和滤纸，直至向滤液中滴加硝酸银溶液（1.5.3.3)不发生浑浊时为止。1.5.5.6将洗净并干燥的埚在高温炉内灼烧30min。冷后称量，重复灼烧至恒重。1.5.5.7将包好沉淀的滤纸放至中在110℃烘箱中烘干。在电炉上缓缓加热炭化。1.5.5.8将地移入高温炉内，于800℃灼烧30min。在干燥器中冷却，称量，重复操作直至恒重。1.5.6计算
水样中硫酸盐（以SO-)计的质量浓度计算见式（4)：p(So)=m×0.411.6x1000
式中：
(SO-）—水样中硫酸盐（以SO计）的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L)：m
硫酸钡质量，单位为毫克（mg）；V—水样体积，单位为毫升（mL）；0.4116—1mol硫酸锁(BaSO.)的质量相当于1molSO-的质量换算系数。2氯化物
2.1硝酸银容量法
2.1.1范围
本标准规定了用硝酸银容量法测定生活饮用水及其水源水中的氯化物。本法适用于生活饮用水及水源水中氯化物的测定。本法最低检测质量为0.05mg，若取50mL水样测定，则最低检测质量浓度为1.0mg/L。（4）
溴化物及碘化物均能引起相同反应，并以相当于氯化物的质量计入结果。硫化物、亚硫酸盐、硫代硫酸盐及超过15mg/L的耗氧量可干扰本法测定。亚硫酸盐等于扰可用过氧化氢处理除去。耗氧量较高的水样可用高锰酸钾处理或蒸干后灰化处理。2.1.2原理
硝酸银与氯化物生成氯化银沉淀，过量的硝酸银与铬酸钾指示剂反应生成红色铬酸银沉淀，指示反应到达终点。
GB/T5750.5—2006
2.1.3试剂
2.1.3.1高锰酸钾。
2.1.3.2 乙醇[p(C,H,OH)=95%]。2.1.3.3过氧化氢[（H,O,）=30%]。2.1.3.4氢氧化钠溶液（2g/L)。2.1.3.5硫酸溶液[c(1/2H,SO,）=0.05mol/L]。2.1.3.6氢氧化铝悬浮液：称取125g硫酸铝钾[KAI(SO.）2·12H2O]或硫酸铝铵［NH.A1(SO)，12H0，溶于1000mL纯水中。加热至60℃，缓缓加人55mL氨水（pzo=0.88g/mL），使氢氧化铝沉淀完全。充分搅拌后静置，弃去上清液，用纯水反复洗涤沉淀，至倾出上清液中不含氯离子（用硝酸银硝酸溶液试验)为止。然后加人300mL纯水成悬浮液，使用前振摇均匀。2.1.3.7铬酸钾溶液（50g/L)：称取5g铬酸钾（KzCrO.），溶于少量纯水中，滴加硝酸银标准溶液（2.1.3.9）至生成红色不褪为止，混匀，静置24h后过滤，滤液用纯水稀释至100mL。2.1.3.8氮化钠标准溶液Lo(C1-）=0.5mg/mL]：见2.3.3.8。2.1.3.9硝酸银标准溶液[c（AgNO,）=0.01400mol/L]：称取2.4g硝酸银（AgNO,），溶于纯水，并定容至1000mL。储存于棕色试剂瓶内。用氯化钠标准溶液（2.1.3.8)标定。吸取25.00mL氯化钠标准溶液（2.1.3.8），置于瓷发蒸血内，加纯水25mL。另取一瓷蒸发皿，加50mL纯水作为空白，各加1mL铬酸钾溶液（2.1.3.7)，用硝酸银标准溶液滴定，直至产生淡桔黄色为止。按式(5)计算硝酸银的浓度。25×0.50
V. - V。
式中：
-1.00mL硝酸银标准溶液相当于氯化物（C1-）的质量，单位为毫克（mg）；V。—滴定空白的硝酸银标准溶液用量，单位为毫升（mL）；Vi—滴定氟化钠标准溶液的硝酸银标准溶液用量，单位为毫升（nL）。（5）
根据标定的浓度，校正硝酸银标准溶液（2.1.3.9)的浓度，使1.00mL相当于氟化物0.50mg（以CI-计)。
2.1.3.10酚酸指示剂（5g/L)：称取0.5g酚酸（C2HuO.)，溶于50mL乙醇（2.1.3.2）中，加50mL纯水，并滴加氢氧化钠溶液（2.1.3.4)使溶液呈微红色。2.1.4仪器
2.1.4.1锥形瓶：250mL。
2.1.4.2滴定管：25mL，棕色。
2.1.4.3无分度吸管：50mL和25mL2.1.5分析步骤
2.1.5.1水样预处理
2.1.5.1.1对有色的水样：取150mL，置于250mL锥形瓶中。加2mL氢氧化铝悬浮液（2.1.3.6），振荡均匀，过滤，弃去初滤液20mL。2.1.5.1.2对含有亚硫酸盐和硫化物的水样：将水样用氢氧化钠溶液（2.1.3.4）调节至中性或弱碱性，加入1mL过氧化氢（2.1.3.3），搅拌均匀。2.1.5.1.3对耗氧量大于15mg/L的水样：加人少许高锰酸钾晶体，煮沸，然后加入数滴乙醇（2.1.3.2)还原过多的高锰酸钾，过滤。
2.1.5.2测定
2.1.5.2.1吸取水样或经过预处理的水样50.0mL（或适量水样加纯水稀释至50mL)。置于瓷蒸发6
Ⅲ内，另取一瓷蒸发，加人50mL纯水，作为空白。GB/T5750.52006
2.1.5.2.2分别加入2滴酚酰指示剂（2.1.3.10），用硫酸溶液（2.1.3.5）或氢氧化钠溶液（2.1.3.4）调节至溶液红色恰好褪去。各加1mL铬酸钾溶液（2.1.3.7），用硝酸银标准溶液（2.1.3.9）滴定，同时用玻璃棒不停搅拌，直至溶液生成桔黄色为止。注1：本标准只能在中性溶液中进行滴定，因为在酸性溶液中铬酸银溶解度增高，滴定终点时，不能形成铬酸银沉淀。在碱性溶液中将形成氧化银沉淀。注2：铬酸钾指示终点的最佳浓度为1.3×10-zmo1/L。但由于铬酸钾的颜色影响终点的观察，实际使用的浓度为50mL样品中加人1mL铬酸钾溶液（50g/L）其浓度为5.1×10-mol/L。同时用空白滴定值予以校正。2.1.6计算
水样中氯化物（以CI-计）的质量浓度计算见式（6）：P(CF) = (V-V.)×0. 50 ×1 00V
式中：
p(CI-）水样中氯化物（以CI-计）的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L)；V。一空白试验消耗硝酸银标准溶液的体积，单位为毫升(mL)；V一一水样消耗硝酸银标准溶液的体积，单位为毫升（mL)；V一水样体积，单位为毫升（mL）。2.1.7精密度和准确度
（6）
75个实验室用本标准测定含氯化物87.9mg/L和18.4mg/L的合成水样[含其他离子浓度为氟化物1.30和0.43；硫酸盐，93.6和7.2；可溶性固体，338和54；总硬度136和20.7（mg/L）。其相对标准偏差分别为2.1%和3.9%，相对误差分别为3.0%和2.2%。2.2离子色谱法
见3.2。
2.3硝酸汞容量法
2.3.1范围
本标准规定了用硝酸汞容量法测定生活饮用水中的氯化物。本法适用于生活饮用水及其水源水中可溶性氯化物的测定。本法最低检测质量为0.05mg，若取50mL水样测定，则最低检测质量浓度为1.0mg/L（以Cl计）。
水样中的溴化物及碘化物均能起相同反应，在计算时均以氯化物计入结果。硫化物和大于10mg/L的亚硫酸盐、铬酸盐、高铁离子等能干扰测定。硫化物和亚硫酸盐的干扰可用过氧化氢氧化消除。2.3.2原理
氯化物与硝酸汞生成离解度极小的氯化汞，滴定到达终点时，过量的硝酸汞与二苯卡巴腺生成紫色络合物。
2.3.3试剂
2.3.3.1 乙醇[p(C,H,OH)=95%]。高锰酸钾。
2.3.3.3过氧化氢[（H，O,）=30%]。2.3.3.4氢氧化钠溶液[c(NaOH)-1.0mol/L]。2.3.3.5硝酸[c(HNO,)=1.0mol/L]。2.3.3.6硝酸[c(HNO,)=0.1mol/L]2.3.3.7
氢氧化铝悬浮液：见2.1.3.6。
GB/T5750.5—2006
2.3.3.8氯化钠标准溶液Lc(NaCI)=0.01410mol/L或p(CI-）=0.5mg/mL]：称取经700℃烧灼1h的氯化钠（NaC1）8.2420g，溶于纯水中并稀释至1000mL。吸取10.0mL，用纯水稀释至100.0mL。
2.3.3.9硝酸录标准溶液（c［1/2Hg（NO,），J=0.014mol/L)：称取2.5g硝酸汞[Hg（NO.），.H.0]，溶于含0.25mL硝酸（p2=1.42g/mL）的100mL纯水中，用纯水稀释至1000mL。按以下方法标定。
吸取25.00mL氯化钠标准溶液（2.3.3.8），加纯水至50mL，以下按2.3.5.2步骤操作，计算硝酸汞标准溶液的浓度见式（7)：
式中：
m=25.00×0.50
Vi- V。
1.00mL硝酸汞标准溶液（c/1/2Hg（NO,），=0.014mol/L）相当于以mg表示的氯化物(CI-）质量；
滴定空白消耗的硝酸汞标准溶液体积，单位为毫升(mL)；V.——滴定氯化物标准溶液消耗的硝酸汞标准溶液体积，单位为毫升（mL）。校正硝酸汞标准溶液浓度，使1.00mL含氯化物（以Cl-计）0.50mg。2.3.3.10二苯卡巴-溴酚蓝混合指示剂：称取0.5g二苯卡巴（CH，N=NCOHNNHC.H，，又名二苯偶氮碳酰）和0.05g溴酚蓝（CiH1.BrO,S)，溶于100mL乙醇[g(C,H,OH)=95%]。保存于冷暗处。
2.3.4仪器
2.3.4.1锥形瓶：250mL。
2.3.4.2滴定管：25mL。
2.3.4.3无分度吸管：50mL。
2.3.5分析步骤
2.3.5.1水样预处理，同2.1.5.1。2.3.5.2取水样及纯水各50mL，分别置于250mL锥形烧瓶中，加0.2mL混合指示剂（2.3.3.10），用硝酸(2.3.3.5)调节水样pH值。使溶液由蓝变成纯黄色[如水样为酸性，先用氢氧化钠溶液（2.3.3.4）调节至呈蓝色],再加硝酸(2.3.3.6)0.6mL，此时溶液pH值为3.0士0.2。注：应严格控制pH值，酸度过大，汞离子与指示剂结合的能力减弱，使结果偏高，反之，终点将提前使结果偏低。2.3.5.3用硝酸汞标准溶液（2.3.3.9)滴定，当临近终点时，溶液呈现暗黄色。此时应缓慢滴定，并逐滴充分振摇，当溶液呈淡橙红色，泡沫呈紫色时即为终点。注：如果水样消耗硝酸汞标准液大于10mL，应取少量水样稀释后再测定。2.3.6计算
水样化物（以CI-计）的质量浓度计算见式（8）：p(CI) = (V/-V.)× 0. 50 ×1 000（8）
式中：
e(Cl-)-bZxz.net
-水样中氯化物（以CI-计）的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）：V。空白消耗硝酸汞标准液体积，单位为毫升（mL）；V.一水样消耗硝酸汞标准液体积，单位为毫升（mL）；V水样体积，单位为毫升(mL)。
2.3.7精密度和准确度
11个实验室测定含氯化物87.9mg/L和18.4mg/L的合成水样其他离子浓度（以mg/L计）为：8
GB/T5750.5-—2006
F-，1.30和0.43；NO～，93.6和7.2；溶解性总固体，338和54；总硬度136和20.7。测定的相对标准偏差为2.3%和4.8%，相对误差为1.9%和3.3%。3氟化物
3.1离子选择电极法
3.1.1范围
本标准规定了用离子选择电极法测定生活饮用水及其水源水中的氟化物。本法适用于生活饮用水及其水源水中可溶性氟化物的测定。本法最低检测质量为2μg，若取10mL水样测定，则最低检测质量浓度为0.2mg/L。色度、浑浊度较高及干扰物质较多的水样可用本标准直接测定。为消除OH-对测定的干扰，将测定的水样pH值控制在5.5～6.5之间。3.1.2原理
氟化鋼单晶对氟化物离子有选择性，在氟化镧电极膜两侧的不同浓度氟溶液之间存在电位差，这种电位差通常称为膜电位。膜电位的大小与氟化物溶液的离子活度有关。氟电极与饱和甘汞电极组成一对原电池。利用电动势与离子活度负对数值的线性关系直接求出水样中氟离子浓度。3.1.3试剂
3.1.3.1冰乙酸（p21.06g/mL）。3.1.3.2氢氧化钠溶液（400g/L)：称取40g氢氧化钠，溶于纯水中并稀释至100mL。3.1.3.3盐酸溶液(1+1)：将盐酸(p2o=1.19g/mL)与纯水等体积混合。3.1.3.4离子强度缓冲液I：称取348.2g柠檬酸三钠（NaC.H,O，·5H.O)，溶于纯水中。用盐酸溶液（3.1.3.3)调节pH为6后，用纯水稀释至1000mL。3.1.3.5离子强度缓冲液Ⅱ：称取59g氯化钠（NaCI)3.48g柠檬酸三钠（Na,CHO,·5HzO)，和57mL冰乙酸（3.1.3.1），溶于纯水中，用氢氧化钠溶液（3.1.3.2)调节pH为5.0～5.5后，用纯水稀释至1000mL。
3.1.3.6氟化物标准储备溶液Le(F-）=1mg/mL]：称取经105℃干燥2h的氟化钠（NaF)0.2210g，溶解于纯水中，并稀释定容至100mL。储存于聚乙烯瓶中。3.1.3.7氟化物标准使用溶液[p(F-）=10μg/mL]：吸取氟化物标准储备溶液（3.1.3.6)5.00mL。于500mL容盘瓶中用纯水稀释到刻度。3.1.4仪器
3.1.4.1氟离子选择电极和饱和甘汞电极。3.1.4.2离子活度计或精密酸度计。3.1.4.3电磁搅拌器。
3.1.5分析步骤
3.1.5.1标准曲线法
3.1.5.1.1吸取10mL水样于50mL烧杯中。若水样总离子强度过高，应取适量水样稀释到10mL。3.1.5.1.2分别吸取氟化物标准使用溶液（3.1.3.7)0mL，0.20mL,0.40mL，0.60mL，1.00mL，2.00mL和3.00mL于50mL烧杯中，各加纯水至10mL。加人与水样相同的离子强度缓冲液I（3.1.3.4)或离子强度Ⅱ（3.1.3.5）。此标准系列浓度分别为0mg/L，0.20mg/L，0.40mg/L，0.60mg/L，1.00mg/L，2.00mg/L和3.00mg/L(以F-计)。3.1.5.1.3加10mL离子强度缓冲液[水样中干扰物质较多时用离子强度缓冲液I（3.1.3.4），较清洁水样用离子强度缓冲液Ⅱ（3.1.3.5)]。放入搅拌子于电磁搅拌器上搅拌水样溶液，插人氟离子电极和甘汞电极，在揽拌下读取平衡电位值（指每分钟电位值改变小于0.5mV，当氟化物浓度甚低时，约需5min以上)。
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