【商检行业标准(SN)】 进出口食品中多种菊酯类农药残留量测定方法气相色谱法

TTKAONKACa
qUE-ei-a-eCae-Coraac-CEC-NecaTTKAoNrKAcaSN
中华人民共和国出入境检验检疫行业标准SN/T1117—2008
代替SN/T1117—2002
进出口食品中多种菊酯类农药残留量测定方法
天气相色谱法
Determination of multiple pyrethroid residues in food for import andexportGaschromatographymethod2008-04-29发布
中华人民共和国
国家质量监督检验检疫总局
2008-11-01实施
TTKAONTKA=
qUE-ei-a-eOae-Coraac-CEo-Neca-TTKAoNrKAcaSN/T 1117—2008
本标准代替SN/T1117—2002《进出口茶叶中多种菊酯类农药残留量检验方法》。本标准与SN/T1117—2002相比主要变化如下：标准的名称进行了修改；
标准适用范围由茶叶扩展到茶叶、粮谷、蔬菜、水果；一增加了氟氯氰菊酯的测定内容，可同时一次测定8种菊酯类农药残留：略去了抽样步骤
本标准的附录A为规范性附录.附录B为资料性附录。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本标准起草单位：中华人民共和国浙江出入境检验检疫局本标准主要起草人：丁慧、谢文、蒋晓英、吴娟、朱银焕、姚亮。本标准所代替标准的历次版本发布情况为：-SN/T1117—2002。
1范围
TKAONYKA
qUE-ei-aC-eQ-aeCoraac-CE-Neca-rrKAoNrKAcaSN/T1117—2008
进出口食品中多种菊酯类农药残留量测定方法气相色谱法
本标准规定了食品中多种菊类农药残留量的气相色谱测定方法本标准适用于大米、茶叶、青菜、黄瓜、荷兰豆、柑橘中联苯菊酯、甲氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯农药残留量的测定2方法提要
试样中的菊酯类农药残留经正已烷-丙酮（1十1)溶液提取，离心后将上清液浓缩并用弗罗里硅土柱净化，气相色谱仪测定，外标法定量3试剂和材料
除另有说明外，所用试剂均为分析纯，水为蒸馏水或去离子水，3.1乙醚：高效液相色谱级。
3.2正已烷：高效液相色谱级。
3.3丙酮：高效液相色谱级。
3.4·氯化钠。
3.5无水硫酸钠：650℃灼烧4h，在干燥器内冷却至室温，贮于密封瓶中备用。3.6弗罗里硅土：粒度0.075μm~0.15μm（100目~200目）。650℃灼烧4h，使用前130℃活化4h，在干燥器内冷却至室温，加1%的水脱活，备用，3.7净化柱I：200mmX15mm（内径）玻璃柱，底部垫约5mm脱脂棉和约20mm无水硫酸钠，10g弗罗里硅土，顶端加约20mm无水硫酸钠，使用前用30mL正已烷淋洗。3.8净化柱Ⅱ：200mm×15mm（内径）玻璃柱，底部垫约5mm脱脂棉和约20mm无水硫酸钠，5g弗罗单硅土，顶端加约20mm无水硫酸钠，使用前用30mL正已烷淋洗。3.9联苯菊酯、甲氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯标准物质：纯度大于等于99%，见附录A。
3.10联苯菊酯、甲氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯标准储备溶液：分别准确称取适量标准品，用正已烷配成浓度为100ug/mL的标准储备液。根据需要用正已烷稀释混合至适当浓度的混合标准工作液。标准储备液在0℃～4℃冰箱中保存，有效期为12个月，混合标准工作液在0℃～4℃冰箱中保存，有效期为6个月4仪器和设备
4.1气相色谱仪：配电子俘获测定器（ECD）。4.2旋涡混合器
4.3离心机：转速大于5000r/min。4.4吹氮浓缩仪
SN/T1117—2008
4.5旋转蒸发器。
4.6均质器
4.7多功能食品搅拌机。
4.8粉碎机。
5试样制备与保存
5.1试样制备
5.1.1茶叶及粮谷类
HTYKANTKA
qUE-ef-aC-e-aeCoraac-CEC-Neca-TTKANrKAca取代表性样品约500g，经粉碎机粉碎并通过2.0mm圆孔筛，混匀，装人洁净容器内密封，标明标记。
5.1.2蔬菜及水果类
取代表性样品约500g·将其可食部分先切碎，经多功能食品搅拌机充分捣碎均匀，装入洁净容器内密封.标明标记。
5.2试样保存
茶叶、粮谷于4℃以下保存；蔬菜、水果于一18℃以下保存。在制样过程中，应防止样品受到污染或发生待测物残留量的变化，
6测定步骤
6.1提取
6.1.1茶叶
称取试样1g（精确至0.01g）于50mL离心管中，加入1g氯化钠和3mL水，充分混匀1min，浸泡0.5h，再加入10mL正已烷-丙酮（1+1）混合溶剂，以10000r/min均质30s，并以4000r/min离心3min，将上层有机相转移人浓缩瓶中，残渣中加人10mL正已烷-丙酮（1十1)混合溶剂，重复提取一次，合并上层有机相，在45℃以下水浴减压浓缩至近干，待净化。6.1.2大米
称取试样5g（精确至0.01g）于50mL离心管中，加人4g氯化钠和15mL水，充分混匀1min.浸泡0.5h，再加入15mL正已烷-丙酮（1+1)混合溶剂，以10000r/min均质0.5min，并以4000r/min离心3min，将上层有机相转移人浓缩瓶中，残渣中加入15mL正已烷-丙酮（1十1）混合溶剂，重复提取一次，合并上层有机相，45℃以下水浴减压浓缩至近干，待净化。6.1.3青菜、黄瓜、荷兰豆、柑橘称取试样5g（精确至0.01g）于50mL离心管中，加人15ml正已烷-丙酮（1+1）混合溶剂，以10000r/min均质30s,加入4g氯化钠，摇，于4000r/min离心3min，将上层有机相转移入浓缩瓶中，残渣中再加入15mL正已烷-丙酮（1+1）混合溶剂，重复提取一次，合并上层有机相，在45℃以下水浴减压浓缩至近干，待净化。
6.2净化
浓缩瓶中残留物用3mL正已烷溶解洗涤两次，茶叶提取液移入净化柱I中（3.7)中，青菜、黄瓜、荷兰豆、柑橘、大米提取液移入净化柱Ⅱ中（3.8)中，弃去流出液，用100mL正己烷-乙醚（7十3）混合溶剂洗脱。流速为3mL/min，收集全部洗脱液，在45℃以下水浴减压浓缩至约1mL，转移入离心管中，用吹氮浓缩仪吹干，加人1.0mL正已烷溶解，供气相色谱测定，2
6.3测定
6.3.1气相色谱条件
TTKAONKACa-
qUE-ef-aC-e-aeCoraac-CEC-Neca-TTKANrKAcaSN/T1117—2008
色谱柱：DB-5石英毛细管柱，30mX0.25mm（内径）X0.25pm（膜厚），或相当者；a）
色谱柱温度：70℃(1min）20℃/mm270℃（1min）1C/m285℃(1min）20℃/m300℃b)
(15min);
进样口温度：270℃；
测定器温度：325℃；
载气：氮气，纯度大于等于99.999%，流速1.0mL/min，尾吹气流速60mL/min；进样量：1μL；
进样方式：不分流进样，0.75mim后开阀。g）
6.3.2色谱测定
根据样液中各种菊酯含量的情况，选定含量相近的标准工作溶液。标准工作溶液和样液中各种菊酯的响应值均应在仪器测定的线性范围内。标准工作溶液和样液等体积穿插进样测定。在上述色谱条件下联苯菊酯的保留时间约为13.8min；甲氰菊酯的保留时间约为14.0min；氯氟氰菊酯的保留时间约为15.0min：氯菊酯I、Ⅱ的保留时间约为16.1min、16.3min；氟氯氰菊酯I、Ⅱ、Ⅲ的保留时间分别约为17.0min、17.2min、17.5min；氯氰菊酯I、Ⅱ、Ⅲ的保留时间分别约为17.7min、17.9min、18.1min；氰戊菊酯I、Ⅱ的保留时间分别约为19.8min、20.3min；溴氰菊酯的保留时间约为21.8min。标准品的色谱图参见附录B中图B.1。6.3.3空白试验
除不加试样外，均按上述测定步骤进行7结果计算
用色谱数据处理软件或按式（1）计算试样中各种菊酯的残留含量：X=AXXV
式中：
试样中各种菊酯残留的数值，单位为毫克/千克（mg/kg）；样液中各种菊酯峰面积（有异构体的菊酯应计算各异构体的峰面积之和）；标准工作液中各种菊酯浓度的数值，单位为微克/毫升（μg/mL）；最终样液定容体积，单位为毫升（mL）；标准工作液中各种菊酯峰面积（有异构体的菊酯应计算各异构体的峰面积和）；最终样液所代表的试样量，单位为克（g）。方法的测定低限和回收率
8.1测定低限
在茶叶中，本方法的测定低限：甲氰菊酯和氯氟氰菊酯为0.01mg/kg；联苯菊酯、氯菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯和漠氰菊酯为.0.05mg/kg。在大米、青菜、黄瓜、荷兰豆、柑橘中，本方法的测定低限均为0.01mg/kg。8.2回收率
样品的添加浓度及回收率的实验数据见表1。3
SN/T1117—2008
菊酯名称
联苯菊酯
甲氰菊酯
氯氟氰菊酯
氯菊酯
氯氰菊酯
氟氯氰菊酯
氰戊菊酯
溴氰菊酯
添加浓度
(mg/kg)
回收率/%
74~110
82~100
89~103
70~110
80~107
82~102
78~108
82~110
84~104
93~104
82~102
83~110
96~108
80~108
91~103
82~102
样品的添加浓度及回收率的实验数据添加浓度
(mg/kg)
回收率/%
80~110
80~110
85~100
80~110
80~110
73~100
80~110
80~110
75~110
80~110
80~110
77~110
78~110
77~110
80~110
80~110
80~110
82~110
荷兰豆
回收率/%
80~110
80~110
85~105
80~110
80~110
78~110
80~110
73~110
80~110
83~110
75~110
80~110
80~110
78~110
78~110
76~110
80~110
77~110
80~110
80~105
80~110
-TTKAONTKAa=
qUE-i-aC-eC-ae Coraac-CEC-Neca TKAbNrKAca青菜
回收率/%
80~110
85~105
80~110
80~105
84~110
75~110
78~110
75~110
80~110
78-110
80~110
73~110
75~110
80~110
80~110
81~110
回收率/%
80~110
85~105
80~110
80~110
81~110
80~110
78~110
80~110
82~110
72~110
80~110
75~110
85~110
77~110
72~110
90~110
82~110
80~110
82~110
回收率/%
80~110
80~110
85~105
80~110
80~110
85~110
80~105
80~110
77~100
85~105
79~100
78~100
72~110
85~105
80~110
85~105
80~110
84~100www.bzxz.net
85~105
82~110
中文名称
联苯菊酯
甲氰菊酯
氯氟氰菊酯
氯菊酯
氟氯氰菊酯
氯氰菊酯
氰戊菊酯
溴氰菊酯
附录A
（规范性附录）
8种菊酯种类表
英文名称
Bifenthrin
Fenpropathrin
Cyhalothrin
Permethrin
Cyfluthrin
Cypermethrin
Fenvalerate
Deltamethrin
8种菌酯种类表
化学分子式
C2aH2CIF,O
CHuCIFaNO
CaH2oCl O
C2HiaCl,FNO,
Ca Hr CNO
Cas He.CINO
C22HiBrzNO
-TTKANKA=
qUE-ei-a-eO-ae Coraac-CEC-NecaITKAoNrKAcaSN/T 1117—2008
82657-04-3
64257-84-7
91465-08-6
52645-53-1
68359-37-5
52315-07-8
51630-58-1
52918-63-5
SN/T 1117—2008
联苯菊酯（13.8min）；
甲氰菊酯（14.0min)；
氯氟氰菊酯（15.0min）；
氯菊酯I（16.1min）；
氯菊酯IⅡI（16.3min)；
氟氯氰菊酯I（17.0min)；
氟氯氰菊酯Il（17.2min)；
氟氯氰菊酯Ⅲ（17.3min)；
氯氰菊酯I（17.7min）
氯氰菊酯Ⅱ（17.9min）：
氯氰菊酯Ⅲ（18.1min）；
氰戊菊酯I（19.8min）
氰戊菊酯Ⅱ（20.3min）：
溴氰菊酯（21.8min）
附录B
（资料性附录）
标准品气相色谱图
8种菊酯类农药标准品气相色谱图图B.1
-TTKAONTKAa
qUE-i-aC-eC-ae-Coraac-CE-Neca TrKAbNrKAca14
Foreword
KAoNiTKAca
qUE-ei-a-eC-ae-Coraac-CEC-NecaTTrKAoNrKAcaSN/T1117—2008
SN/T1117-2002-1995(Method forthedeterminationof multiplepyrethroid residues inteasampleforimportandexport)isreplacedwiththisstandard.ItiscomparedwithSN/T1117-2002-1995.Themodificationsarebelow:Modifynameoftheoriginal standardExtend the applicable of the original standard,the sample extend from tea to tea,grain,vegetableand fruit.
Increase cyfluthrin method,the method determine eight pyrethroid residues in sampleDeletesamplingprocedure.
Annex A of the standard is a normative annex.Annex B of this standard is an informative annex.Thisstandard was proposed by and is under the charged of certification and accreditation administrationof the People's Republic of China.This standard was drafted by Zhejiang Entry-Exit Inspection and Quarantine Bureau of the People'sRepublicof China.
This standard was mainly drafted by Hui-yin Ding,Wen Xie,Xiao-yin Jiang,Juan Wu,Yin-huan Zhu,LiangYao.
The original standard has promulgated in 2002 for the first time. The standard is first revision.This EnglishVersion,a translation from the Chinesetext,is solelyforguidance.SN/T1117—2008
TTKAONKAa
qtE-ei-ac-eoaeCoraaccEo-Neca-rrkAoNarKAcaDeterminationofmultiplepyrethroidresiduesinfoodforimportandexport-
Gaschromatographymethod
This standard specifies the method of determination by gas chromatography (GC)of multiplepyrethroidresidues infoodstuffsforimportandexport.This standard is applicable to the determination of bifenthrin,fenpropathrin,lambdacyhalothrin,permethrin,cyfluthrin,cypermethrin,fenvalerate,deltamethrin residues in rice,tea,komatsuna,cucumber,green beans and orange.2Principle
Multiple pyrethroid residues are extracted from the sample with n-hexane-acetone(1+1,V/V).Itwas cleaned up with florisil column.Finally it is determined by GC-ECD,using external standard.Reagentsandmaterials
Unless otherwise specified,all the reagent used should be analytical grade,\water\is distilled water.Ethylether:HPLCgrade
3.2n-hexane:HPLCgrade
Acetone:HPLCgrade.
3.4Sodiumchloride.
3.5Anhydrous sodiumsulfate:lgnite for4hat650,cooltoroom temperature indesiccator andkeep in a tightly closed container3.6Florisil:0.075μm~0.15μm granule size(60mesh~100mesh),ignite for4hat650℃.then heatfor 4h at 130 in an oven before using a dayand keep ina tightly closed container,cool to room,add 1% water inside.
TTKAONTKAa
qUE-ei-a-eO-ae Coraac-CEC-NecaITKAoNrKAcaSN/T 1117—2008
3.7ColumnI:200mm×15mm(id)glasscolumn.packwithca5mmabsorbentcottonatthebottom of the column and fill in 20 mm anhydrous sodium sulfate,10 g florisil.fill in 20 mmanhydrous sodiumsulfateattop.Add30mLof n-hexanewashbeforeuseColumnI:200mm×15mm(id)glasscolumn.packwithca5mmabsorbentcottonatthe3.8
bottomof the columnandfill in20mmanhydrous sodium sulfate.5gflorisil,fill in20mmanhydroussodiumsulfateattop.Add30mLofn-hexanewashbeforeuse.3.9Standardof bifenthrin,fenpropathrin,lambdacyhalothrin,permethrin,cyfluthrin,cypermethrinfenvalerate,deltamethrin：Purity≥99%.SeeannexA3.10 Stock standard solution of bifenthrin,fenpropathrin,lambdacyhalothrin.permethrin,cyfluthrin,cypermethrin,fenvalerate,deltamethrin:Accurately weigh appropriate standard, dissolve with n-hexane individually,the concentration of solution is1o0μg/mL.Standard mixture solution:Accordingto the concentration required.a standard mixture solution is prepared from the stock solution by n-hexane,should be stored at o℃ ~4℃ in refrigerator.Stock standard solution is stable for 12 months,standardmixturesolutionisstablefor6months4
Apparatusandequipment
Gaschromatography：Withelectroncapturedetector.4.1
Vortexmixter.
Centrifuge5000r/min
Nitrogenevaporator
Rotaryvacuumevaporator.
Homogenizer.
Multi-functionfoodblender
Pulverizer.
SN/T1117—2008
Preparation and storage of test sample procedures5.1 Sample preparation
5.1.1Tea and grain
TKAONTKAa
qUE-ei-aC-eQ-aeCoraac-CE-Neca-TrKAoNrKAcaTake about 500g of representative sample.Grind in a pulverizer for granule with size of 2.0mmKeepthepreparedsampleintoacleancontainer,sealandlabel.5.1.2
Vegetableand fruit
Take about 500 g of representative sample.Blend the edible sample in a blender.Keep the preparedsample into a clean container,seal and label.5.2Samplestorage
The samples of tea and grain are keeped below 4C. The samples of vegetable and fruit are keepedbelow-18 Inthecourseof samplepreparation,precautionsmustbetakentoavoid contaminationoranyfactorsthatmaycausethechangeof residuecontent.6
Analyticalprocedures
Extraction
Teasample
Weigh ca 1g of the test sample(accurate to 0. 01 g)into a 50 mL centrifuge tube,add 1g sodiumchloride and 3 mL water. Blend for 1 min,stand for 0.5 h. Add 10 mL n-hexane-acetone(1+ 1, V /V)solution. Homogenize for 30 s at 10 000 r/min. Centrifuge for 3 min at 4 000 r/min. Transfer thesupernatant layer into flask.Repeat the extraction of the residues in the same way with 1o mL n-hexane-acetone(1+1,V/V)solution,and combined the solution.The solution evaporate to nearlydrynessinawaterbathbelow45℃.6.1.2
Weigh 5g of the test sample(accurate to 0.01 g)into a 50 mL centrifuge tube,add 4 g sodiumchloride and 15 mL water. Vortex for 1 min, and allow to stand for 0. 5 h. Add 15 mL n-hexane-acetone(1+1,V/V)solution. Homogenize for 0.5 min at 10 000 r/min. Centrifuge for 3 min at 4 000r/min.Transfer the supernatant layer intoflask.Repeat the extraction procedure with 15 mL n-hexane-acetone(1+1.V/V)solution,combined the solution.The solution is evaporated to nearlydryness inawater-bathatbelow45℃.10
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